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乙丙橡胶门尼粘度标准物质的复制与验证应用

更新时间:2009-03-28

乙丙橡胶是乙烯和丙烯共聚而得的二元乙丙橡胶或由乙烯、丙烯和非共轭二烯单体共聚而得的三元乙丙橡胶总称[1-3]。乙丙橡胶的工业化生产工艺有溶液聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法3种,根但据所用催化剂不同,溶液聚合法又分为Ziegler-Natta型溶液聚合法和Insite TM茂金属型溶液聚合法[4,5]。乙丙橡胶是合成橡胶的重要胶种之一[6],由于其分子主链饱和,只是侧链上含有少量的不饱和双键,使其具有良好的耐热氧老化性、耐候性和耐化学介质性[7,8]以及优异的电绝缘性能[9,10]

综上所述,“从政经验型”的官箴书是宋元以来的主流模式,也是传统意义上的官箴内容,或称“狭义的官箴”,即官德阐述与行政经验,它代表了晚明官箴对宋元及明中前期的继承。“公犊辑录”“知识融合”“丛书汇编”三种类型,则是晚明官箴书的创新与变革,极大地丰富了官箴的题材形式与内容领域,也对清代官箴书的结构与内容产生了巨大的影响。

乙丙橡胶自20世纪60年代工业生产以来,乙丙橡胶的生产技术和产能是合成橡胶胶种中发展最快的胶种,其产量和消费量仅次于丁苯橡胶和丁二烯橡胶,位居世界七大合成橡胶品种第三位,目前,占世界合成橡胶生产能力总量的 10%[11,12]

随着医学技术的发展,鼻内窥镜手术已经成为目前鼻科学领域治疗慢性鼻窦炎鼻息肉的主要方法。如何选择鼻腔填塞物也是该手术重要的技术组成部分。以往我院都使用凡士林油纱条进行鼻腔内填塞,虽然能起到压迫止血作用,但却存在头痛、鼻腔胀痛、鼻腔不通气和抽取时易出血等不足。2009年8月,我院鼻科采取PVF医用海绵对部分鼻内镜手术患者进行术腔填塞止血,效果显著,现报道如下。

门尼黏度反映橡胶的加工性能,橡胶的相对分子质量与门尼黏度其的高低相关,在乙丙橡胶工业生产中,适当地控制溴化工艺条件,控制BIIR相对分子质量,才能有效的控制门尼黏度[13]。橡胶的门尼黏度偏高,则橡胶难混炼均影响加工性能,橡胶门尼黏度偏低,则橡胶混炼时黏辊难易操作,若橡胶门尼黏度过低,则橡胶制品的强度降低[14,15]。因此,橡胶门尼黏度的有效控制和准确测定在合成橡胶行业显得至关重要。门尼黏度标准物质作为校准仪器和质量控制的重要手段,已在合成橡胶行业广泛应用,并为行业的技术进步提供技术支撑,研制不同门尼黏度的标准物质将势在必行。本工作遵循国家标准物质研制的技术规范[16],经过筛选候选物、均匀性与稳定性检验评价,定值与不确定度的评定等系列工作,并采偏态系数和峰态系数、拉依达准则、科克伦法对定值结果的正态分布、可疑值、等精度进行检验和分析,最终复制乙丙橡胶门尼黏度标准物质。

1 实验部分

1.1 原材料

乙丙橡胶EPDM,为中国石油吉林石化公司有机合成厂产品,优级品;工业参考材料IRM-241E,美国埃克森公司研制。

1.2 仪器设备

采用美国阿尔法科技公司有限生产制造的MV2000型门尼黏度计。

1.3 分析与测试

按照GB/T15340-2008直接法 [17]制备成若干个直径为50mm,厚度位6mm试样,采用GB/T 1232.1-2016[18]步骤进行门尼黏度测试。

编辑部新一轮的聚餐大会轰轰烈烈地来啦!主编大大照例征求众编意见,但貌似众编很齐心呀,不要问我们吃什么,就问我们吃辣还是不吃辣……但好像就算问了,众编吃辣三观不乱倒啊!

2 结果与讨论

2.1 标准物质候选

对国内中国石油吉林石化公司有机合成厂生产的乙丙橡胶,进行质量状况调研,并根据出厂的检验结果,挑选优等品的乙丙橡胶,分别进行门尼黏度和力学性能等测试分析,将门尼黏度值稳定各项技术指标优异的样品,作为此次门尼黏度标准物质复制的侯选物。

2.2 均匀性检验及其评价

由表4可知,复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质定值结果正态分布采用偏态系数和峰态系数检验[20]。经过检验计算在 ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃条件下的偏态系数分别为0.60、0.59,峰态系数分别为B为2.328、2.284;当n=90时,在95%和99%置信概率下查表可知,临界值A1分别为0.41与0.60;当n=90时,在95%和99%置信概率下查表可知,临界值 B1-B1′区间分别为 2.27~3.87与2.08~4.59。由于偏态系数均小于0.6;峰态系数均在区间2.27~3.87内。故复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质定值结果,在99%的置信概率下呈正态分布。

 

表1 乙丙橡胶门尼黏度均匀性检验结果Tab.1 Homogeneity testresultsof Mooney viscosity of ethylene propylenerubber

  

序号 ML(1+4)100℃ 序号 ML(1+8)100℃1 2 3 1 2 3 平均值1 42.6 42.4 42.4 42.5 1 40.7 40.6 40.6 40.6 2 42.7 41.7 41.8 42.1 2 40.8 40.4 40.3 40.5 3 42.1 42.1 42.1 42.1 3 40.4 40.4 40.3 40.4 4 42.5 42.4 42.5 42.5 4 40.5 40.5 40.5 40.5 5 42.4 42.5 42.3 42.4 5 40.5 40.6 40.5 40.5 6 42.7 41.7 41.8 42.1 6 40.8 40.1 40.2 40.4 7 42.3 42.1 42.1 42.2 7 40.4 40.3 40.3 40.3 8 42.1 42.4 42.3 42.3 8 40.3 40.5 40.5 40.4 9 42.2 42.3 42.1 42.2 9 40.3 40.4 40.3 40.3 10 42.2 42.3 42.3 42.3 10 40.4 40.4 40.4 40.4 11 42.2 42.3 42.2 42.2 11 40.4 40.4 40.4 40.4 12 42.2 41.8 42.1 42 12 40.3 40.8 40.4 40.5 13 42.8 42.2 42.7 42.6 13 40.7 40.2 40.7 40.5 14 42.5 42.5 42.4 42.5 14 40.6 40.6 40.6 40.6 15 42.2 42.7 42.7 42.5 15 40.5 40.8 40.7 40.7 A=1.800 A=1.875平均值

均匀性检验按照极差法,各个样品测量的平均值之间的极差与各样品组内极差的平均值进行比较,若两者之比不大于临界值,则判定样品均匀,否则判定样品不均匀。根据临界值查表可知A(0.05,3,15)和A(0.01,3,15)分别为 1.777 和 2.095[19],而门尼黏度均匀性检验的统计值A分别为1.800、1.875。故在0.01的置信水平时,复制的乙丙橡胶标准物质均匀。

2.3 稳定性检验及其评价

标准物质的稳定性包含短期稳定性和长期稳定。标准物质的短期稳定性,主要关注的是标准物质运输过程中的稳定性。一般情况下,运输过程中高温环境对标准物质有较大的影响。随机从复制的乙丙橡胶标准物质中选取1块样品分成4份后,模拟极端天气地表温度将样品标识后放置在烘箱(60℃)中。分别在 3、6和 9d后取出样品按 GB/T 15340-2008准备试样并在标准温度下调节,采用GB/T 1232.1-2016分别测定不同条件下的门尼黏度,用直线拟合法进稳定性评价,表2、3分别为短期、长期稳定性检验结果。

 

表2 乙丙橡胶门尼黏度短期稳定性检验结果(60℃)Tab.2 Test results of short-term stability of Mooney viscosity of ethylene propylene rubber(at 60℃)

  

/d·次 -1 ML(1+4)100℃ /d·次 -1 ML(1+8)100℃1 2 3 1 2 3 平均值0 42.4 42.2 42.3 42.3 1 40.5 40.4 40.6 40.5 3 42.4 42.2 42.3 42.3 2 40.7 40.5 40.4 40.5 6 42.0 42.4 42.4 42.3 3 40.2 40.6 40.7 40.5 9 42.0 42.5 42.3 42.3 4 40.2 40.7 40.6 40.5平均值

表2中门尼黏度测定结果进行直线拟合,Y为时间,X为门尼黏度,拟合的直线分别为X=42.3、X=40.5,由于拟合直线的斜率为0,则说明标准物质没有观测到不稳定,标准物质在短期运输过程中稳定。

夏季的庐山很热闹。合面街是最繁华的商业街,从合面街到河南路口是单面街。河南路口对面,现在的振豪超市,原是赫赫有名的胡金芳大旅社,门面后背的一大片房屋也属于它。观光客多选择在这里住,临街近,方便。当年的胡金芳大旅社声名远播,生意远胜于仙岩饭店。

t(0.95,11)×s(b1)分别为 0.0032、0.0018。

准确定值是标准物质研制的关键,它与定值实验室的资质和检测水平息息相关。合成橡胶行业通过国家认可或技术权威作为复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质定值的实验室。表4为复制乙丙橡胶门尼黏度标准物质定值结果。

 

表3 乙丙橡胶门尼黏度稳定性考察及统计结果Tab.3 Statistical results of stability of Mooney viscosity of ethylene propylene rubber

  

/月·次-1ML(1+4)100℃ ML(1+8)100℃均值 1 2 均值0 42.4 42.5 42.5 40.6 40.5 40.6 3 42.3 42.2 42.3 40.6 40.5 40.6 6 42.5 42.5 42.5 40.6 40.5 40.6 9 42.6 42.5 42.6 40.6 40.6 40.6 12 42.4 42.3 42.4 40.6 40.5 40.6 15 42.3 42.3 42.3 40.5 40.5 40.5 18 42.5 42.5 42.5 40.6 40.5 40.6 21 42.5 42.7 42.6 40.5 40.6 40.6 24 42.5 42.5 42.5 40.6 40.7 40.7 27 42.6 42.7 42.7 40.5 40.4 40.5 30 42.9 42.8 42.9 40.6 40.6 40.6 33 42.4 42.4 42.4 40.8 40.6 40.7 36 42.5 42.5 42.5 40.4 40.5 40.5 1 2 39 42 45 48 51 54 57 60 42.5 42.5 42.7 42.5 42.5 42.4 42.7 42.5 42.4 42.7 42.6 42.6 42.5 42.5 42.6 42.6 42.5 42.6 42.7 42.6 42.5 42.5 42.7 42.6 40.5 40.5 40.6 40.7 40.5 40.5 40.6 40.7 40.5 40.5 40.7 40.6 40.5 40.5 40.7 40.6 40.5 40.5 40.7 40.7 40.5 40.5 40.7 40.7

将长期稳定性检验结果表3的数据拟合为直线,Y为时间,X为门尼黏度,拟合的直线分别为X=0.0028Y+42.43和X=0.0007Y+40.543,直线的斜率b1分别为0.0028、0.0007,直线的截距分别为42.43、40.543。拟合直线的标准偏差s分别为0.1269和0.0733,斜率的不确定度 s(b1)分别为 0.001525和0.000881。

总之,科研院所图书馆主要围绕信息技术开展服务,需要计算机类人才和理工科人才来开展数据挖掘和数字人文方面的工作。图情档专业毕业生在科研院所图书馆没有明显的竞争力。

标准物质的长期稳定性,也就是标准物质的有效期。在乙丙橡胶门尼黏度标准物质研制时,将标准物质随机取1个包装单元,在不同部位取3个试样,按照相同的条件各进行门尼黏度测定,进行了5年的稳定性检验,长期稳定性检验的结果见表3。

长期稳定性考察60个月的自由度为n-2和p=0.95(95%的置信水平),查表得知,t(0.95,11)=2.09。

因此,复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质其定值结果为正态分布、无可疑值、等精度。定值结果的平均值为标准值,复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质在 ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃条件下定值结果分别为 42.5、40.7。

2.4 标准物质的定值

敦 宁(1980-),男,河北石家庄人,河北大学政法学院副教授,法学博士,硕士生导师,研究方向:刑法学;

 

表4 乙丙橡胶门尼黏度定值与统计结果Tab.4 Definite value results of Mooney viscosity of ethylene propylene rubber

  

序号 ML(1+4)100℃ 序号 ML(1+8)100℃1 23 456 L01 L01 L02 L02 L03 L03 L04 L04 L05 L05 L06 L06 L07 L07 L08 L08 L09 L09 L10 L10 L11 L11 L12 L12 L13 L13 L14 L14 L15 L15总平均值42.5 42.4 42.2 42.3 42.4 42.4 42.0 41.7 41.9 42.0 41.9 42.5 42.9 42.6 42.3 42.8 42.6 42.6 42.6 42.9 42.8 42.6 42.6 42.6 42.5 43.2 42.9 42.3 43.1 42.5 42.2 42.2 41.9 42.0 42.2 42.1 42.7 42.6 42.9 42.8 42.7 42.6 42.4 42.4 42.6 42.6 43.2 42.7 42.5 42.9 42.6 42.0 42.0 42.1 42.0 42.1 42.1 42.0 42.0 41.8 42.0 43.4 43.2 43.3 42.9 43.1 42.2 41.7 41.8 41.7 41.7 43.2 43.1 42.8 42.7 42.9 42.8 42.9 42.6 42.7 43.1 42.0 42.5 42.4 42.5 42.0 41.8 43.1 41.8 42.8 1 2 3 4 5 41.4 41.2 41.2 41.3 41.4 40.1 39.9 40.1 39.9 40.0 40.5 40.5 40.8 40.3 40.6 41.0 41.0 41.0 41.0 41.0 40.8 40.8 40.9 40.4 40.7 41.1 40.7 41.2 41.1 41.2 40.0 40.0 40.1 40.2 40.2 41.0 40.9 41.1 40.9 40.9 40.4 40.4 40.5 40.4 40.4 41.0 40.9 40.7 40.9 40.8 40.4 40.5 40.5 40.4 40.5 40.2 40.1 40.1 39.9 39.9 41.6 41.5 41.5 41.3 41.4 40.3 40.1 40.1 40.0 40.1 41.3 41.3 41.2 41.1 41.2总平均值40.7 6 41.5 40.0 40.8 41.0 40.8 41.6 40.3 40.8 40.4 40.7 40.6 39.9 41.3 40.1 41.1

由于复制的乙丙橡胶标准物质包装单元约为200个,因此,随机抽取15个门尼黏度标准物质包装单元作为均匀性检验的样品,每个样品在不同的部位分别取3个试样各进行1次门尼黏度的测定。复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质的均匀性检验结果及相关统计量见表1。

复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质定值结果按照拉依达准则[21]进行可疑值检验。15个实验室的90个定值结果的残差绝对值均符合。因此,复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质在ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃条件下的定值结果均无可疑值。用柯克伦法[20]检验定值结果的等精度,计算复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质在 ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃条件下的C值分别为0.2304、0.2188。查Cochran检验临界表,C(0.05,15,6)=0.2034,C(0.01,15,6)=0.2386;由于C≤C(0.01,15,6),因此,p=0.99 时,复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质在 ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃条件下定值各实验室定值结果间等精度。

由于 b1<t(0.95,11)×s(b1),故斜率不显著,因而未观测到不稳定。60个月内乙丙橡胶门尼黏度标准物质稳定。

2.5 不确定度评定

采用JJF 1059.1-2012[22]评定复制乙丙橡胶门尼黏度标准物质的不确定度。经分析确定不确定度来源首先为标准物质的均匀性u1、稳定性u2以及各定值实验室的分散性u3、其次为门尼黏度计的温度u4、时间u5和转速u6。复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质的不确定度评定计算结果见表5。

 

表5 复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质不确定度统计表Tab.5 Table of uncertainty of copied ethylene propylene Mooney viscosity reference material

  

不确定度量 u12 u22 u32 u42 u52 u62 u c U ML(1+4)100℃ 0.0134 0.0881 0.0114 0.00004 0.00002 0.0000005 0.34 0.9 ML(1+8)100℃ 0.0030 0.0533 0.0157 0.00004 0.00002 0.0000005 0.27 0.7

复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质不确定度汇总表中,u C和U分别代表合成不确度和总不确定。

因此,根据表5可知复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质在 ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃条件下不确定度分别为0.9、0.7。

加强公立医院的内部控制对公立医院实现可持续发展具有重要意义,而在公立医院的内部控制框架的设计中,需要从内部控制环境、内部控制活动和内部控制监督三个方面来进行,对医院的主要经济活动进行控制是整个内部控制体系的核心,需要公立医院从多个方面做好相应的控制活动。

复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质在ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃条件下标准值分别为42.5±0.9、40.7±0.7。

3 结论

采用JJF 1006-1994规定的程序方法,复制乙丙橡胶门尼黏度国家标准物质。在0.01的置信水平时,复制的乙丙橡胶门尼黏度标准物质的定值结果符合正态分布、无可疑值、等精度。复制的标准物质在 ML(1+4)100℃、ML(1+8)100℃条件下标准值分别为42.5±0.9、40.7±0.7。有效期为5年。

门尼粘度标准物质在橡胶行业将得到广泛的应用,在控制橡胶门尼粘度,提高橡胶产品质量,提升橡胶产品的竞争力,能够发挥了重要的作用,每年给各企业将创造一定的经济效益;门尼粘度标准物质的研制成功,替代了进口标准物质,具有及其重要的社会效益。研制的橡胶领域的标准物质,与国际接轨,提升了中国石油在该领域研制标准物质的话语权,推动了行业的技术进步。

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南非利用藻类提高污水处理质量

基础设施老化、技术技能不足和有限的财政资源给南非的一些污水处理厂带来了重大挑战。据南非《2014年绿色水滴报告》指出,在南非林波波省的塞库库尼地区评估的16个污水处理厂中,有3个处于高风险,13个处于关键风险位置。从这些污水处理厂排放的水污染了水体,对生活在下游的社区居民健康带来了高风险。

为了应对这一挑战,南非科技部与南非科学和工业研究理事会、水研究委员会合作,在塞库库尼区的莫特特玛污水处理厂实施了南非科技部的旗舰项目——农村发展创新伙伴项目。该项目利用藻类有效去除污水处理厂污水中的病原体,可显著改善排水质量。

藻类水渠由南非科学和工业研究理事会建造,目的是大规模培养微藻,然后引入莫特特玛污水处理厂。该项目投入800万兰特用于基础设施建设,可在大约4周的时间里,利用水、肥料和藻类反应器,促进藻类的生长。研究人员通过用鱼来测试水的安全性,并得出结论,污水利用藻类处理后流入附近的河流,对于动物和人类饮用是安全的。

如今,30多万当地居民从该项目中受益。经过良好处理的污水可成为一种宝贵资源,改善了当地的食品安全、健康和经济。污水处理池中的污泥可用于生产砖块、人造石和堆肥等产品,为该贫困地区的经济增长发挥重要作用。

 
黄世英,曹帅英,刘俊保,汤妍雯
《化学工程师》 2018年第04期
《化学工程师》2018年第04期文献

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