皮革研究论文

1 绪论近年来，对皮革中甲醛的限量要求越来越普遍，尤其是给品牌商供应原料的制革厂都意识到了这一点。这些限量要求主要来自以下几个方面：政府制定的法律法规；欧盟生态标志或其它相似的生态规划；个别公司对甲醛的限量要求。由于这些限定要求出自不同的机构，过去几年已出台了不同类型的限定标准，所以对制革厂来说形式越来越严峻，同时也导致多种甲醛测定方法的应运而生。由于甲醛对人体具有潜在的致癌性，所以生产低游离甲醛皮革刻不容缓，由此也推动了低浓度甲醛测定方法的发展。皮革工业（包括制革厂、化料供应厂和皮件生产厂）已经适应了这种限定要求，生产出的皮革已经达到权威机构和客户的要求。作为皮革行业可信赖的皮化供应商科莱恩，在开发低游离甲醛复鞣材料方面，一直走在行业的最前端。在此过程中我们也尝试了多种甲醛测定方法，在此希望与更多人分享经验，达到以下的目的：与同行业研究者交流经验；帮助制革者或其他生产商选择适当的测定方法；帮助法律法规的制定者指定合适的测定方法；甲醛是工业中产量最大的化学品之一，通常市售的甲醛是浓度为35-50%（质量分数）的溶液。然而为了保护环境，对化工厂里的高浓度甲醛需小心处理。本论文只针对化学品、皮革和皮革制品中痕量甲醛的测定方法进行了探讨。甲醛测定本身并不难操作，但在测定过程中还存在以下难题：甲醛的萃取分离；在无甲醛化合物干扰的条件下测定萃取液中的甲醛含量。我们可根据萃取方式将甲醛测定方法分为以下四类：（1）完全萃取法：将产品进行彻底粉碎，以收集生产过程中所加入的所有甲醛。较典型的是BS6806第一部分中所述的方法。（2）水萃取法：将样品浸泡在含有表面活性剂或不含表面活性剂的水中，使水溶性物质（包括甲醛）从底物中萃取出来。此法已被广泛用于测定鞋面革、皮件和皮玩具中的甲醛含量，但也存在一些问题，主要是萃取出的物质含有大量的甲醛化合物，影响测定结果。在测定合成鞣剂中的甲醛含量时，几乎100%的合成鞣剂都被溶解，在测定过程中这些甲醛化合物可能会分解产生甲醛，所以采用此法所得到的实验结果是“游离甲醛和水解甲醛的总量”。这种测定方法的特征决定了测定结果可能会随着测定条件的改变而改变。采用这种方法的有日本法规112，JIS1041, BS6806第二部分, IUC19, ISO/TS17226:2003。采用此种萃取方法时，值得注意的一点是所得到的萃取液可以用以下两种方法来测定：比色法：在缓冲条件下（pH为7左右）乙酰丙酮能与甲醛反应生成一种黄色物质，然后用紫外-可见分光光度计测定吸光度。高效液相色谱法（HPLC）：2，4—二硝基苯肼（DNPH）可与醛类（包括甲醛）和酮类物质反应生成络合物，同样采用紫外-可见光分光光度计来测定。经HPLC分离，可定量测定醛类和酮类物质的含量。这类反应可在含磷酸或盐酸的有机介质（溶剂）中进行，而且反应条件不同，测得的甲醛表观浓度也不同。（3）饱和蒸汽萃取法：将样品悬挂于盛有蒸馏水的密封瓶中，升高温度，利用饱和水蒸汽将挥发性物质带入水中。在纺织业和汽车行业此法备受青睐。较典型的方法有JIS1041, AATCC-112, BS6806第三部分, ISO14184-2和个别企业标准（例如大众汽车公司）。蒸汽萃取法具有明显的优势，即只有挥发性物质能被萃取出来，而且将甲醛化合物和底物颜色的干扰降到了最低。但是测定条件较苛刻，而且在此条件下易使一些化学物质分解，从而导致实验的表观结果偏高。（4）气体萃取法：此法是某些领域中的一个发展趋势。为便于处理，将产品制成粉末状。对于国内的建筑业和汽车行业，在测定过程中不可能将皮革完全浸湿。通常采用氮气流或空气流在高温条件下萃取底物（皮革或化料）。较典型的包括用于皮革助剂中甲醛含量测定的TEGEWA法、最近被采纳的车内挥发物测定方法JAMA和某些企业常用的方法（例如丰田汽车公司）。测定方法的多样化不可避免地会使人引起混淆。在这些方法中，最关键的两点就是萃取法和检测法。不管采用哪种检测方法，我们都可以得到相当精确的、重现性良好的结果。近几年在检测方法上作了大量的研究工作，其中乙酰丙酮比色法和DNPH-HPLC法备受青睐，而对萃取方法的研究却相当有限，因此对萃取方法的研究也就显得尤为重要。本文以实际产品和模拟化合物为底物，对比了几种萃取方法的应用效果。由于所有的实验结果都是从我们日常工作中选出的，所以结果并不系统。下面是三种测定方法的实验过程概述：水萃取法：将研磨后的革样浸泡在含有表面活性剂的水中，于40°C下保持1h，过滤后采用乙酰丙酮法测定滤液中的甲醛含量。蒸汽萃取法：将试样悬挂于盛有水的密封瓶中，在一定温度下保持一定的时间，然后采用乙酰丙酮比色法测定液体中的甲醛含量。气体萃取法：在高温下用氮气流萃取试样，并将萃取出的甲醛收集到含DNPH的萃取柱内，最后用高效液相分离、紫外检测法分析。 2 实验商品革样为了检验水萃取法和蒸汽萃取法的适用性，本实验选择了七种革样（甲醛含量较低、中等和较高的革样各一块，四块甲醛含量特别高的革样）进行对比研究。这些革样只是经过简单的中和、复鞣和加脂处理，没有进行染色。在以前的实验中我们注意到水萃取法和蒸汽萃取法的测定结果之间存在差异，所以本实验中我们选择了更多的高甲醛浓度的试样进行对比研究。采用不同萃取方法（在两种条件下的蒸汽萃取法）所得到的甲醛含量如下表所示，每个实验重复两次，取两次测定结果的平均值。从表中可以看出，在饱和蒸汽下长时间萃取将会使合成鞣剂分解出甲醛，从而使得测定结果偏高。本实验主要探讨了在两种最常用的萃取条件下所得到的实验结果：即40°C水中浸提1h和60°C的饱和水蒸汽中悬浮3h。在低甲醛含量或中等甲醛含量的条件下，这两种萃取方法得到的实验结果较一致。但当甲醛含量较高时，两种萃取方法得到的结果却截然不同。从表中可以得知，采用蒸汽法萃取时，四号样的测定结果偏高，而采用水萃取法时3、6和7号样的测定结果偏高，因此我们可以得出结论：采用水萃取法会使测定结果偏高。表1 不同萃取方法得到的皮革甲醛含量（ppm，以标准革样的质量计）革样溶有表面活性剂的水萃取法，40°C 1h 蒸汽萃取法60°C 3h 蒸汽萃取法49°C 20h 1 2 37 36 131 3 90 61 174 4 204 265 660 5 6 143 71 409 7 .2 萃取率水萃取法实验结果偏高的原因可能是因为其萃取率比蒸汽萃取法高，为了验证这种可能性，我们安排了如下实验。首先用不含甲醛的化料处理坯革，然后分别采用这两种萃取方法测定蓝湿革和坯革的甲醛含量，实验结果证实甲醛含量均低于5ppm。试样中加入的甲醛量是已知的，然后分别采用两种萃取方法对其进行处理，测定甲醛含量并计算萃取率，结果如下表所示。表2 甲醛萃取率（坯革）编号加入的甲醛量mg 萃取出的甲醛量（水萃取法）/mg 萃取率(%) 萃取出的甲醛量（蒸汽法）/mg 萃取率(%) 1 117 117 2 96 106 3 60 87 4 60 90 平均值83 100上述实验结果清楚地表明，在萃取革样中的游离甲醛和可逆键合甲醛方面，蒸汽萃取法的效率较高，水萃取法的效率较低可能是与样品的制备过程有关。采用蒸汽萃取法不需要对革样进行特殊的处理，但对于水萃取法，则需要对其进行研磨等处理，在研磨的过程中可能会造成游离甲醛或可逆键合甲醛的挥发，造成损失。水解类脲醛树脂众所周知，在较低pH值下，脲醛树脂易发生分解，因此选择此类树脂（工业品）作为几种标准测定方法的对比试样。表3 脲醛树脂样品中的甲醛含量（ppm，以试样的质量计）测定方法甲醛含量水萃取法 35000 蒸汽萃取法 12000 气体萃取法 450从表中可以清楚地看出，水萃取法和水蒸汽萃取法的测定结果明显高于气体萃取法，这是因为产品在水中发生分解的原因。化学研究为了探讨两种测定方法（水萃取法和水蒸汽萃取法）的不同，我们做了进一步的研究。首先对比了两种萃取方法对模拟分子的作用，在研究减少合成鞣剂中的甲醛含量过程中，我们也研究出大量能与甲醛反应的活性分子（又叫“甲醛捕获剂”）。在本实验中我们首选的甲醛捕获剂是含有三个或三个以上活泼氢原子的小分子化合物，但是我们希望下面的实验能够适用于任何种类的甲醛捕获剂。出于商业原因考虑，以下我们将这种小分子物质简称为PLX。此外，甲醛捕获剂的反应活性不同，它的用量也不同，但在理论上分析，实验结果不会受到影响。模拟分子的合成：首先将5mol PLX、1mol甲醛和10mol水混合，然后在40°C下反应4h。反应结束后，将得到的悬浮液在室温下至少放置48h，然后过滤得滤液，干燥后得到浅黄色结晶物质，即为PLX和甲醛的反应产物，也就是实验用的模拟分子。甲醛分析：将上述产物溶于水中，分别配制成浓度为2%，1% ，和的溶液，然后采用以下两种方法检测溶液中的甲醛含量。第一种方法是将浓度为的溶液过滤后，采用蒸汽萃取法萃取出滤纸上的甲醛；第二种方法使溶液直接和乙酰丙酮反应，然后计算甲醛含量。实验结果如下表所示，同时计算出了甲醛的理论去除率。表4 PLX和甲醛的反应产物的甲醛表观浓度（以革样的干重计）溶液浓度直接测定 (ppm) 蒸汽萃取(ppm) 2% 303 441 1% 1075 432 3112 280 15367 125从表中可以看出，随着溶液浓度的改变，采用蒸汽萃取法得到的甲醛表观浓度变化不大，这表明在此条件下（饱和水蒸汽）放置较长时间（3h），PLX和甲醛的反应产物也是相当稳定的。相反地，随着溶液浓度的减小，采用水萃取法得到的甲醛表观浓度不断增加。当初始浓度相对较高（2%）时，这两种方法所得到的结果相差不大；当初始浓度相对较低时（），采用水萃取法得到的甲醛表观浓度明显高于（大约50倍）蒸汽萃取法的结果。我们采用下面的方法来研究误差来源。在通常情况下，PLX和甲醛的反应产物是很稳定的，但不可避免地还是有少量的游离甲醛释放出来，如方程式1所示。反应产物分解产生游离甲醛，所以测定介质中的水以一定的速率吸收甲醛，当达到平衡后，使得反应向左进行，因此可以说这种反应产物是稳定的。而在蒸汽萃取法中没有这种现象产生，不管初始浓度高低，对此反应没有影响。对于水萃取法来说（等价物），情况更加复杂。同时将PLX与甲醛的反应产物和乙酰丙酮加入水中，反应产物分解出的游离甲醛与乙酰丙酮发生反应，如方程式2所示。由于另一种反应活性分子的存在，使得分解反应的平衡向右移动。PLX-form « PLX + Formaldehyde (1)PLX-form + Ac-Ac « PLX + Form +Ac-Ac« PLX + AC-Ac-form (2)从方程式可以看出，与乙酰丙酮反应的甲醛的量与乙酰丙酮和PLX产物的比例有关。在测定过程中，乙酰丙酮的浓度是固定的，因此所测得的甲醛表观浓度与测定过程中用的PLX-甲醛的浓度是成反比的，下面的图表可证明此论证。从下图可看出两者并不是呈线性关系，这也表明反应并不是简单的一级反应。本实验没有涉及到具体的反应机理研究，但值得注意的是当PLX-甲醛的浓度较低时，测得的甲醛表观浓度增加很快。3 讨论众所周知，在测定皮革中的甲醛含量时，采用不同萃取方法，得到的实验结果也有所不同。萃取率的实验结果也表明蒸汽萃取法的效率较高，而水萃取法的效率较低，这主要是由以下两个原因造成的。首先，水萃取法需将样品研磨成细小的颗粒，在研磨的过程中可能会造成游离甲醛的损失，从而使甲醛的表观浓度偏低；其次是因为皮革能够有效地吸收甲醛，所以在这个平衡反应中，不可能完全将甲醛萃取出来。因此，从理论上分析，在萃取游离甲醛或可逆键合甲醛时，水萃取法的效率比蒸汽萃取法低。蒸汽萃取法只能将甲醛等具有较高蒸汽压的小分子物质萃取出，而水萃取法可将任何溶于水的物质萃取出。在标准水萃取实验中，不仅能够将甲醛萃取出，像不稳定的合成鞣剂、甲醛与甲醛捕获剂的反应产物等物质也会被萃取出。因此，反应试剂、乙酰丙酮或DNPH不仅与甲醛反应，也能从一些低聚物中（合成鞣剂）夺取甲醛分子。很明显后者不是甲醛，而是一种在正常条件下，甚至更强烈的条件下都稳定的物质，所以在这种条件下测得的甲醛含量不是真实值，没有实际应用价值。在实际应用中，皮革中甲醛的释放通常也与水蒸汽有关。对鞋面革来说，鞋内温暖潮湿的环境就可能导致甲醛的释放，尽管这种作用并不是饱和水蒸汽（条件较温和），而是一个开放的体系，但在理论上看它与蒸汽萃取法的条件极为相似。表带的情况也是如此。而在服装革、装饰用革及其他种类的革中，甲醛的释放与气相萃取法的条件极为相似。另一方面，蒸汽萃取法的作用较强烈，尤其是温度较高或处理时间较长时，饱和水蒸汽易使相对稳定的分子发生分解，所以我们需要根据成品的应用目的来确定合适的条件。本实验中采用的是乙酰丙酮显色法，也有人希望采用DNPH/HPLC法来改善这种情况，但是结果表明DNPH/HPLC法只能减少颜色或其它相似因素造成的实验误差。DNPH与甲醛的反应活性很高，也能够从甲醛化合物中夺取甲醛（如方程式2所示），与乙酰丙酮一样造成误差。所以，采用HPLC法也不能将反应产物分离出来。4 结论当皮革中的甲醛含量在100ppm左右时，水萃取法和蒸汽萃取法都是有效的。而浓度较高时，蒸汽萃取法的效率无变化，而水萃取法的效率有所下降，这可能与样品的制备过程有关。气体萃取法只能萃取游离的甲醛，具有潜在的应用前景。水萃取法不仅能萃取出游离甲醛和可逆键合甲醛，而且还能萃取出水溶性的合成鞣剂、树脂或其它甲醛化合物（与其它物质反应生成的一种稳定物质，在一定条件下又能发生分解，即为这种条件下的甲醛化合物）。模拟分子实验已经表明在甲醛检测方法中使用的甲醛检测试剂能够使稳定的甲醛化合物发生分解，从而导致测得的甲醛表观浓度较高，这也可以用来解释分别采用两种不同萃取方法处理相同的皮革试样，而所得实验结果却存在如此大差异的原因。此外，为了给法律法规的制订者和检测专家提供更多的参考依据，我们还有很多具体的工作需要完成。注释本文章中没有列出正式的参考文献，但是下面的信息应该对有关人士有所帮助，同时也将一些标准列于下面。由于本文章只是讨论了一些测定方法，所以没有过多的注意这些测定方法在当前的有效性。皮革甲醛含量的限定标准和贸易要求：·请参考日本法律112；·有关鞋类、SG商标和Oko Tex的欧盟生态标志·个别公司的要求（大众、丰田和耐克等）甲醛的致癌性：·法国里昂国际癌症组织的甲醛IARC专论。一些典型的测定方法：·国内标准/国际标准：BS6806, JIS1041, ISO/TS17226:2003, ISO14184；·协会：IUC19, AATCC-112, JAMA 2005年2月14号发布的新闻稿；·贸易组织：大众汽车公司的PV3925，丰田公司的TSM0508G-a，TEGEWA拟定的测定方法。

皮革中六价铬含量的影响因素探析论文

前言

六价铬具有致癌性和致突变性，它的毒性是三价铬的100多倍，多产生于印染、皮革加工、有机合成等行业［1］。在生产过程中，如何防止六价铬的产生是当今亟待解决的一个重要问题。在制革领域，因铬鞣革具有收缩温度高、耐水洗能力强、耐贮存、柔软、丰满、弹性和延伸性好等优点，铬盐鞣革在皮革加工中占有绝对的主导地位。虽鞣革使用的是三价铬盐，但是成品革中却能检测出六价铬，有的六价铬含量甚至高达100mg/kg。鉴于六价铬的毒性，世界各国对皮革中的六价铬含量做了严格规定:一般要求残留在成革中的六价铬含量低于5mg/kg，欧盟则要求低于3mg/kg，皮革手套的限量为2mg/kg［2］。随着人们对生态环境和健康要求的不断提高，为消费者提供合格的皮革及其制品是皮革行业的必然选择。

据文献报道，皮革含有六价铬的主要原因有［3－5］:(1)使用了含六价铬或六价铬含量超标的化工材料;(2)坯革在湿态染整过程中浴液pH偏高;(3)使用的部分加脂剂或复鞣剂有助于六价铬的形成;(4)皮革受强热和光照等作用或储运过程中因环境温度、湿度等作用等，这些因素都有可能使皮革中六价铬含量超标，特别是后2种情况。面对日益严峻的形势，制革工作者多试图用植物鞣剂和抗氧化剂解决皮革六价铬含量超标的问题［6－10］。

本文就常用的复鞣剂及CR63抗氧化剂对皮革中六价铬含量的影响做了进一步考察，希望对皮革加工中六价铬含量的控制有一定的参考和指导作用。

1试验部分

主要材料和仪器

主要试验材料

二苯碳酰二肼，上海试剂三厂，丙酮、磷酸、磷酸氢二钾，成都长联化工试剂有限公司;冰乙酸、重铬酸钾，成都科龙化工试剂厂，以上均为分析纯;TergotanRACpdr复鞣剂、Synco-tanMRL复鞣剂，Clariant化料公司;SILVATEAMLEDORESINFF复鞣剂，广州市施华化工技术有限公司;荆树皮栲胶，阿根廷;栲胶BA，广西百色林化总厂;DESOTANCL复鞣剂，德赛尔化工实业有限公司;BA加脂剂，德国司马化学公司;JM加脂剂，四川达威科技股份有限公司;FATMATEWHI加脂剂，福建巴特斯化工实业有限公司，均为工业品，皮革系工艺实验室提供。

主要仪器

试验转鼓，上海华泰机床电器厂;DHG－9053A型电热恒温鼓风干燥箱，上海精宏实验设备有限公司;HZS－H水浴振荡器，哈尔滨东联电子技术开发;BS110S电子天平，北京赛多利斯天平有限公司;UV－9100紫外可见分光光度计，北京瑞利分析仪器公司。

试验方法

复鞣加脂基本工艺

原料:铬鞣山羊蓝湿革，厚度～(单层)。(1)水洗回软:水200%，温度25℃，转15min。(2)中和:水150%，温度32～35℃甲酸钠1%，小苏打～，60min(要求:pH值～)水洗:水250%～300%，32～35℃，闷洗10min。(3)复鞣:水150%，温度32～35℃复鞣剂适量，转60min;排液水洗。(4)加脂:水150%，温度50～55℃加脂剂10%，转60min;甲酸1%～，20min×2(要求:pH值～)(5)抗氧化剂处理:在加脂液中进行，CR63抗氧化剂，转60min甲酸～，30min(要求:pH值～)水洗出鼓，静置过夜，干燥备用。

复鞣及干燥

将山羊蓝湿革沿背脊线对称分为8块，取其中7块称重，编号。1号坯革中和后直接用FATMATEWHI加脂剂加脂;2～7号坯革中和后分别用不同的复鞣剂复鞣，其后用FATMATEWHI加脂剂加脂。所得的每一份革样一分为二，分别经室温48h和60℃6h干至全透。所用复鞣剂的性能见表1。

抗氧化剂处理皮革

将山羊蓝湿革沿背脊线对称分为6块，分别称重，编号。1～3号中和后用氨基树脂复鞣剂(TergotanRACpdr)复鞣，1号和2号分别用FAT-MATEWHI加脂剂和BA加脂剂加脂，3号用FATMATEWHI加脂后再用抗氧化剂CR63处理;4～6号中和后先用SILVATEAMLEDORESINFF复鞣剂复鞣，4号和5号分别使用FAT-MATEWHI加脂剂和BA加脂剂加脂，6号用FATMATEWHI加脂后再用抗氧化剂CR63处理。所得革样经60℃6h干燥后，检测坯革中六价铬的含量。

六价铬含量的测定

按国际通用的IUC－18方法，用pH=±的磷酸盐缓冲溶液持续振荡3h，萃取革样中的六价铬，过滤，滤液中的六价铬在酸性条件下和二苯碳酰二肼发生显色反应，用分光光度法测定，标准曲线法定量。

2结果与讨论

复鞣剂种类对皮革中六价铬含量的影响

铬鞣坯革经不同的.复鞣剂复鞣，在相同的加脂、干燥条件下，其中六价铬的含量如表2所示。在室温自然干燥条件下，所用复鞣剂对坯革中六价铬的形成都具有一定的抑制作用，尤其是含有酚羟基的复鞣剂其作用更强。如经聚氨酯DESOTANCL和改性栲胶BA复鞣后，革样中的六价铬含量都降低了40%以上。因为这些复鞣剂能与革内的Cr3+形成较稳定的结构，使Cr3+难以被氧化成Cr6+。表2结果还显示，复鞣剂抑制革内Cr6+形成的能力与其分子组成和结构密切相关，尤其是在较高温度下。像氨基树脂、马来酸酐这类复鞣剂在室温下对Cr6+形成有一定的抑制作用，但在60℃以上的干燥条件下，几乎不具有任何抑制作用。而聚氨酯复鞣剂DESOTANCL、酚醛树脂SyncotanMRL、荆树皮栲胶和改性栲胶BA仍然具有较好的抑制作用，尤其改性栲胶BA的抑制效果最好。

栲胶对皮革六价铬含量的影响

蓝湿革用荆树皮栲胶和改性栲胶BA复鞣后，用JM加脂剂加脂，所得革样经60℃6h或80℃10h干燥后，坯革中六价铬的含量如图1所示。与空白样相比(只用JM加脂剂处理的革样)，使用栲胶复鞣剂能抑制革中六价铬的形成，既或是在80℃高温下干燥，栲胶仍有非常好的抑制效果。使用荆树皮栲胶复鞣，革中六价铬的含量降低了，使用改性栲胶BA复鞣降低了。这是因为栲胶中存在多酚羟基，革中的酚羟基可以通过捕获氧化物自由基，抑制不饱和双键的氧化作用，从而阻止脂类自由基的链式反应，抑制过氧化物自由基的进一步形成，防止了成革中六价铬的形成，与俞从正等人的研究结果一致［8］。使用改性栲胶BA复鞣的革，其六价铬含量比使用荆树皮栲胶复鞣革的更低。这可能是由于栲胶BA经过改性，分子更小，渗透性能及与铬的结合性能更好。尽管栲胶对皮革中六价铬的形成有很好的抑制作用，但由于栲胶的颜色较深、分子较大，在生产实践中，其应用受到成革风格和颜色等限制。

抗氧化剂对皮革中六价铬形成的预防作用

考虑到栲胶运用的局限性，作者就生产实践中应用较多的氨基树脂(TergotanRACpdr)和SILVATEAMLEDORESINFF复鞣剂，与抗氧化剂或与分子中不含不饱和双键的加脂剂搭配使用，探索抑制皮革中六价铬形成的另一途径。如图2所示，经Terg-otanRACpdr和SILVATEAMLE-DORESINFF复鞣的革样，经WHI加脂剂及CR63抗氧化剂处理后，革样中六价铬含量明显降低，其含量几乎都在3mg/kg以下，表明CR63抗氧化剂对皮革中六价铬的产生具有较好的抑制作用。

作者曾考察了加脂剂对皮革中六价铬含量的影响。结果发现:BA加脂剂不但有良好的加脂效果，而且对坯革中六价铬的形成也有很好的抑制作用。如图2所见，经TergotanRACpdr和SILVATEAMLEDORESINFF复鞣的革样，经BA加脂剂加脂后，革样中六价铬含量显著降低，其六价铬含量也都在3mg/kg以下，表明BA加脂剂对皮革中六价铬的形成亦有良好的抑制效果。

试验结果表明:虽然使用TergotanRAC、LEDORESINFF和WHI进行复鞣、加脂，有利于成革中六价铬的形成，使其六价铬的含量仍高于规定标准，如若配合使用CR63抗氧化剂或使用BA加脂剂进行加脂，便可使成革六价铬含量降低到规定指标。当然，从2组数据可见，CR63有较好的抑制皮革中六价铬生成的作用，但其抑制作用因使用不同的复鞣剂而异。如果不使用抗氧化剂，选择合适的加脂剂，也能有效地控制皮革中六价铬的含量。

3结论

(1)栲胶和CR63抗氧化剂对皮革中六价铬的产生具有较好的抑制作用。

(2)CR63抗氧化剂在不同的复鞣加脂条件下，对皮革中六价铬产生的抑制效果不同，使用时应综合考虑所用的复鞣剂和加脂剂类型。

(3)在不使用植物鞣剂和抗氧化剂的情况下，注意复鞣剂和加脂剂的搭配，也能较好地控制皮革中六价铬的产生。

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皮革出口逆境图新 2003-7-23 11:25 [关键词]皮革出口中华商务网中国皮革工业协会有关负责人日前接受记者采访时表示，下半年我国皮革业和鞋业面临的竞争将会异常激烈，对外贸易所受到的冲击将主要来自欧美国家对我国设置的环境保护等方面的非关税壁垒，以及非典疫情的影响。为此，专家提醒我国的皮革企业，在积极克服非典不利影响的同时，应积极备战，制定应对“绿色壁垒”的措施，扩大皮革产品的国际市场份额。欧盟高筑“绿色壁垒”皮革出口路途坎坷近一时期，欧美国家不断加大对中国产品的打压力度，我国皮革制品中的服装、包、鞋类产品的出口也频频遭遇“绿色壁垒”的困扰。据外电报道，欧盟委员会近日发出通知，准备推出一体化生产政策以落实减少产品对环境造成污染的“绿色产品”战略。一体化生产政策的核心是产品从生产到使用直至报废的整个生命周期都置于环保部门的指导和监控之下，以利于不断地改善环境。此项工作预计在10月底结束。根据这项一体化生产政策，产品从设计、生产、销售到报废的各个环节都需要有环保部门的认证。这对于从第三国进口产品可能是一个新的门槛，将在极大程度上影响我国皮革出口贸易发展。据业界人士介绍，2002年9月11日，欧盟委员会发出第61号令，禁止使用在还原条件下分解会产生22种致癌芳香胺的偶氮染料，并规定今年9月11日之后，在欧盟15个成员国市场上销售的欧盟自产或从第3国进口的有关产品中，偶氮染料含量不得超过限量。并将于2004年6月30日起，在欧盟的纺织品、服装和皮革制品市场上禁止使用和销售含铬的偶氮染料。我国作为皮革制品出口大国，此禁令对我国皮革产品在欧盟市场上的竞争力势必产生一定的不良影响。由于国际上的绿色消费潮流已经开始影响我国皮革制品的出口，目前我国制鞋、皮革企业使用偶氮染料比过去已经减少了很多，但仍有一定数量的该类产品涌入欧美市场。面对欧盟的“绿色壁垒”，对皮革制品实施生态检测认证已成为国际市场准入的前提条件。有关专家呼吁，我国应尽快建立起与国际接轨的生产与检测体系，为企业拓展国际市场，创出知名品牌保驾护航。事实上，中国皮革工业协会已于去年就推行了推荐性标志————真皮标志生态皮革。据了解，目前我国已有浙江卡森实业股份有限公司等13家拥有这一标志企业的产品获国际权威检测机构BLC（英国皮革技术中心）认证，他们的环保产品将于今年9月首度亮相在上海举办的中国国际皮革展。但业界人士仍不免担忧，比起庞大的出口数额，这13家企业产品出口欧盟的份额微乎其微，有人预计，到9月份可能还会有一部分企业产品达不到欧盟禁令的要求，并将暂时无法进入欧盟市场。为此，业界专家提醒企业，须尽早做好准备。非典疫情影响滞后外销市场有待复元作为皮革生产和贸易大国，我国在原料皮资源，产品产量，进出口贸易等方面均名列世界前茅。我国皮革工业年出口金额达150亿美元，是重要的出口创汇型行业。今年1月至5月，我国皮革工业主要商品出口金额为亿美元，比去年同期增长％，其中，皮革及原料皮出口达到亿美元，比去年同期增长％，皮革服装出口亿美元，比上年同期增长％。由于非典对我国皮革行业的影响已经开始逐渐显现，有关方面预计，今年下半年，这种负面影响将表现得更加突出。近期中国皮革工业协会对部分皮革行业骨干企业进行了调查，结果显示，与去年同期相比，受访企业内外贸市场都有不同程度的萎缩，其中，内贸销售总额下降约50％，外贸出口总额也下浮％。调查分析显示，受影响最大的是鞋面革的生产厂家，由于受非典的影响，国内制鞋厂家滞销严重，同时国外订单也在减少，山羊皮鞋面革及牛皮鞋面革的外销及内销都比去年同期有较大幅度的下降。95％的受访企业表示出口业务受到不同程度的影响，其中约有10％的制鞋企业外贸业务基本停滞，还有9％的企业出口金额与去年同期持平，只有5％的企业表示业务有小幅增长。内销市场方面，企业同样受到了多方面的影响。记者在采访中了解到，尽管非典疫情给我国皮革行业带来了较严重的冲击，绝大多数企业还是采取了积极应对的措施，如组织员工继续多种技术培训等，努力使疫情造成的影响降到最低限度。行业管理部门也向积极向政府提出发展建议，其中包括建议加快出口退税速度或实行出口专项补贴，做好交通运输的疏导工作，保证企业物流系统的畅通等，同时建议政府加强协调同周边国家特别是同俄罗斯的关系，尽早恢复航路。特别可喜的是，我国政府近期连续出台了一系列对皮革行业的利好政策。6月10日财政部和国家税务总局联合发出通知，取消了对猪牛羊等原料皮征收的农业特产税；此外，国家也加快了对出口产品的退税速度。这些对我国皮革行业克服非典影响，加快发展，扩大出口都将带来积极影响。由于非典疫情对皮革业的影响，主要体现在暂时性终端销售的萎缩和物流运输的受阻，因此，在非典疫情被控制住之后，大部分受伤的企业已开始恢复元气。从5月份以来市场销售情况预计，随着百货业迅速复苏和全国交通恢复畅通，鞋类、皮革类的内销会比外销恢复速度更快。关于外贸何时能恢复元气，有关专家表示，最早也要到7月下旬才可看到端倪。目前，大部分皮革企业已恢复正常生产和贸易往来，正在为后非典时期即将出现的新商机积极备战。有乐观分析认为，随着国内市场鞋类和其他皮革制品销量已出现反弹，下半年的市场前景依然看好。未来国际需求趋稳扩大出口仍有潜力分析未来国际皮革市场需求走势，中国皮革工业协会秘书长苏超英认为，回顾今年上半年的国际皮革市场情况，皮革和原料皮价格疲软的趋势没有得到扭转，7月份，皮革和原料皮价格仍将处于较低水平。预计未来几个月，全球对皮革制品的市场需求也将维持稳定，11月后或夏季假期结束后，消费需求将有可能开始回升。美洲特别是美国市场将继续成为影响全球经济的最主要因素，预计美国消费需求将在今年下半年开始恢复。而欧洲的消费需求前景仍不看好，西欧地区的制革生产不景气现象将持续，并将继续向东欧等地区转移。5月份以来美元的持续疲软，给欧洲原皮价格造成进一步压力，并影响到制革厂的经营，只有进口量极大的全球性大公司和国际知名的鞋类品牌企业未受影响。由于这些企业的零售价格一直维持在较为合理的范围之内，因此其赢利水平保持稳定或有所上升。东欧消费市场仍然看好，许多消费品诸如纺织品、鞋和皮革服装市场销量持续增加，该地区拥有2亿5千万人口，是一个不容忽视的重要市场。有关专家认为，尽管目前我国面临着诸多的贸易保护主义限制，特别是欧美国家已对我国皮革产品高筑“绿色壁垒”，但只要皮革企业积极迎接挑战，苦练内功，创出品牌，我国的皮革制品扩大出口仍有潜力。国务院发展研究中心市场经济研究所副所长陈淮博士认为，21世纪中国皮革业面临多重挑战，第一来自外部竞争者，外来竞争的最大威胁是技术手段；第二是来自高新技术的挑战；第三是来自可持续发展的挑战，作为污染最大的产业，进入21世纪以后，皮革业不在保护环境方面有大的改进，其国际市场前景肯定会趋于黯淡。他主张皮革业的可持续发展要突出三点：一是利用人工饲养可再生的动物资源，二是加工过程采用环保工艺，三是废弃产品能很快自然降解。环保产品是国际潮流，如果我国出口的皮革及其制品能够突出环保，肯定会收到意想不到的市场效果。中国皮革工业协会副理事长张淑华强调，要扩大皮革制品的国际市场份额，必须加强皮革企业的品牌意识，她认为，要解决目前我国皮革行业存在的“品牌差、质量差、出口产品价格差”三大问题，首先应该找到与国际品牌的差距。如当前国内鞋业品牌普遍缺乏全球化、国际化经营的视野，对世界鞋业市场、国际品牌、国际贸易运作方式知之甚少。在开发设计上，欧洲制鞋企业十分善于吸收出口国服饰文化的精华，而我国制鞋企业对西方鞋文化多缺乏全面、精深的了解，这不仅极大地束缚了中国鞋走向国际市场的步伐，有些企业还不得不沦为国际品牌的加工厂。她提出，力争用10年至15年时间在国际上创出3个到5个知名品牌，让中国皮革产品走向世界。相关链接经过10多年的发展，我国已经成为世界上重要的皮革生产大国。有资料显示：我国年产猪皮8000万张，羊皮4000多万张，牛皮2000多万张，分别占世界总产量的14％、18％和50％以上。此外，皮鞋年产量约24亿双，占世界总产量的40％，居世界首位；鞋类消费量占世界总消费量的22％，是全球最重要的皮鞋生产和消费国之一。目前，我国皮革行业主要产品年出口总值已达150亿美元左右，但是，无论从品质还是从价值上看，我国离皮革生产强国还存在较大差距。国外一些名牌皮装单件价值能达到上千甚至上万美元，而我国皮衣出口价格平均每件只有40美元。皮鞋出口价格平均每双只有6美元至8美元，几乎是国际皮革市场上最便宜的。中国皮革工业协会于1998年就提出了“二次创业”的理念，力争用10年至15年时间在国际上创出3个到5个名牌，让中国皮革产品走向世界。08年前10月皮革出口大幅下降 08年前10月，中国共出口皮革万吨，价值亿美元，同比分别下降和，国家宏观调控引导国内延长加工产业链。海关总署12月3日消息，为了遏制皮革出口过快增长，国家先自2006年9月起取消或降低部分皮革产品出口退税，并将皮革列入加工贸易禁止出口目录，又于2007年7月1日起，全面取消了所有皮革产品的出口退税。系列调控政策实施以来，中国皮革出口明显下降。据海关统计，08年前10个月，中国共出口皮革万吨，价值亿美元，较07年同期（下同）分别下降和。主要呈现以下特点：一、出口规模逐季回落，10月单月出口量低于第3季度月均水平。自2007年7月1日全面取消出口退税以来，中国皮革出口呈明显的逐季回落态势。其中，08年前3个季度的月均出口量依次为4,521吨、2,589万吨和1,726万吨，分别下降、和，降幅逐季扩大。至10月份出口1719吨，比07年同期和第3季度月均出口量分别下降73%和，单月出口量已连续第5个月低于2,000吨。二、占主导地位的一般贸易由增转降，加工贸易所占比重大幅回落。08年前10个月，中国以一般贸易方式出口皮革万吨，由07年同期的增长逆转为下降，占同期中国皮革出口总量的，超过加工贸易占据主导地位。同时，随着禁止生皮和皮革加工贸易政策累加效应的释放，中国以加工贸易方式出口皮革1万吨，骤降85%，降幅扩大个百分点，占同期中国皮革出口总量的35%，比重大幅回落个百分点。三、对最大出口市场香港降幅明显。香港一直是内地最大的皮革出口市场。08年前10个月，内地对香港出口皮革万吨，下降，降幅列各主要出口市场之首，占同期皮革出口总量的比重由07年同期的下滑至。此外，中国对欧盟出口万吨，下降；对韩国出口万吨，下降53%；降幅分别扩大扩大个百分点和个百分点。四、外商投资企业出口降幅显著，私营企业数目出现缩减。08年前10个月，中国外商投资企业出口皮革万吨，下降，占同期中国皮革出口总量的。同时，由于抗风险能力较差，中国有皮革出口实绩的私营企业数目由07年同期的357家减少至295家，下降，合计出口量为万吨，下降，占同期中国皮革出口总量的26%。五、产品出口平均价格大幅上涨，出口产品结构有所优化。08年前10个月，中国皮革出口平均价格大幅上涨，出口价格指数达到（07年同期等于100）。同时，出口产品结构明显改善，其中，出口成品革万吨，下降，占同期中国出口总量的，比重提升个百分点；出口半成品革万吨，下降。海关统计数据显示，宏观调控政策取得初步成效：一是国内皮革加工产业链正逐步向下游延伸。08年前10个月，中国以深加工结转方式转出皮革万吨，由07年同期的下降逆转为快速增长，其中，第3季度深加工结转月均转出量万吨，比08年上半年和07年全年月均分别增长和。二是深加工产品比重上升。在皮革总体出口数量下降的同时，产品出口平均价格明显上涨，出口产品结构进一步优化，成品革比重明显上升。（信息来源：世华财讯）

皮革中甲醛研究论文

用甲醛检测盒检测一下就好了，甲醛的释放是个缓慢的过程，所以要要尽可能的多开窗通风，车里有皮革坐垫鞋垫还有皮沙发等皮质用品可以用些皮革除甲醛护理液能很快分解掉甲醛，没有二次污染。最好在车里各个角落放一些玛雅蓝除甲醛材料，是利用其纳米级的孔隙来吸附有害气体。

甲醛是一种无色、有强烈刺激臭味的气体,极易溶于水,属于有毒化学品。甲醛在工业中应用广泛,却不容易处理,甲醛透出的气味对人体易产生危害,轻者可刺激眼睛、皮肤和黏膜,重者引起呼吸道发炎和皮肤炎,但导致得过敏症的可能性较小;对于致癌的可能性在进一步研究中,目前尚未得出肯定的结论。无论如何,在欧共体甲醛被列为一类3等致癌物质,即可能使人类致癌的物质,这样分类将促使人们建立起对皮革中甲醛限量的标准。甲醛作为重要的化工材料应用于皮革制作工艺中,因此,皮革制品中可能或多或少的残留有甲醛,这些甲醛一旦释放出来并达到一定量时,就会对人体造成危害,因为甲醛对生物细胞的原生质来说是一种毒性物质,它可与生物体内的蛋白质结合,改变蛋白质结构并将其凝固,这已引起各国政府的广泛注意,一些发达国家对皮革制品中的甲醛含量进行了限制。近年来,在人们崇尚生态皮革制品的潮流下,甲醛含量问题引起了较多国家的重视。在皮革生产中,制革者力求避免使用甲醛或尽可能控制甲醛含量,我国相当数量的皮革制品,在甲醛含量指标上能达到国外指标要求。同时也应当看到,还有部分生产企业没有重视这一问题,产品中的甲醛含量依然较高。皮革产品的制造商和消费者已注意到皮革中甲醛残余单体的含量问题。首先是汽车制造商提出了对皮革中甲醛的安全限量要求,同样的问题也很快被制鞋和服装制造者提到了议事日程。最近也提出对家具革中甲醛的限量要求。甲醛及其产品主要用于皮革的鞣制、复鞣和涂饰,虽然在涂饰中甲醛的用量越来越少,但甲醛在皮革加工中起着重要的作用,因此,对产品中甲醛的含量,应采取更加严格的限制,将是皮革工业和制造者面临的新挑战。甲醛是大气中以低浓度普遍存在的组分,其浓度在建筑区上空的含量远高于海面上的含量。大气中的甲醛浓度含量是:海上陆地建筑区自然界产品中的甲醛含量:苹果 10～20mg/kg西红柿 6～7mg/kg血液 2～3mg/kg汽车和飞机行业是甲醛最大的产生源,其次是光氧化作用和电站及焚化炉。甲醛也是自然界新陈代谢的产物,如某些水果中就包含一定数量的甲醛,因此人类血液里很自然的含有～3mg/kg甲醛。烟草的烟雾中,甲醛浓度为57～115mg/kg,在密闭的空间中,烟草的烟雾是甲醛的主要来源,这就是为什么在测定时,处理样品要避免诸如烟草的烟雾污染,必须在无菌条件下处理的重要原因。由于甲醛的多功能性,使其在许多工业分枝中得到应用。目前由于技术原因,甲醛尚不能从合成鞣剂和助剂中完全清除。甲醛是一种特别有效的交联剂,其作用是其它醛类不能替代的,消费者也很难接受由于替代甲醛鞣剂而引起价格上升的皮革产品。1 测定甲醛的方法皮革中的甲醛和应用于皮革制造工艺的甲醛或其化合物,有着不同的结构。很多不同结构的甲醛化合物存在于皮革中,并以不同的方式释放甲醛。测定皮革中的甲醛没有固定的标准方法,可根据不同的理论和皮革的不同用途,采用多种测定甲醛的方法。因此,对于不同的皮革有不同的检测方法和限量要求,同品种的皮革如汽车业用皮革,也可以采取不同的检测方法,这就是为什么对不同的检测方法和不同品种皮革中,甲醛的测定结果很难加以比较的原因。对于皮革化工材料,同样也没有标准方法来测定甲醛的含量。到现在为止,还不能对皮化材料中的甲醛及皮革中的甲醛含量的测定结果做精确的对比。目前流行的甲醛分析方法有萃取法(DIN53315)、VDA方法(静态扩散法)和日本的氮气萃取法(LGR法)[1]。应用最广的测定皮革中甲醛含量的方法是德国标准DIN53315。此方法是用水从皮革中萃取出甲醛。该法可用于化工材料中的甲醛检测,但必须仔细调整仪器和保持精确的试验条件。VDA方法广泛应用于汽车业,但这种静态扩散方法并不适用于皮化材料。日本提出了用氮气从皮革中萃取甲醛的方法,并可应用于皮化材料。为了解释对皮革中甲醛含量的分析结果,需要考虑甲醛与皮革之间不同种类的结合方式[2],主要有游离的甲醛分子、可逆的键合甲醛分子和不可逆键合的甲醛分子。例如,游离甲醛不属于皮革或皮革中的任何其它物质,游离甲醛是用氮气萃取测定而不再接触水分,对存在的水不会发生水解。由VDA法测定的甲醛也主要是由游离甲醛组成,但还包括部分可逆键合甲醛。萃取法(DIN53315)主要测定的是可逆键合甲醛,当用水萃取时,甲醛水解引起已键合的甲醛释放出来。水萃取法测定的是可逆键合甲醛和游离甲醛的总和,结果通常是不能同VDA法或氮气萃取法得到的结果相一致。总的甲醛含量—包括同皮革不可逆键合甲醛在内—可通过硫酸的处理来分析,在此处不再论述。一般来讲,对同一皮革样品,不同方法测得的甲醛含量顺序为:萃取法>静态扩散法>氮气萃取法(1)萃取法(DIN53315)萃取法是测定皮革中甲醛含量应用最为广泛的方法,主要用于鞋面革和服装革,也部分用于汽车工业。在该方法中,首先要粉碎皮革样品,然后在40℃时用水处理60min,萃取出甲醛。甲醛含量可通过与乙酰丙酮显色后,用分光光度计测定或通过与二硝基苯肼显色用高效液相色谱(HPLC)检测,虽然这种方法要求的仪器简单,但有许多的误差来源。例如皮革粉碎大小的不同,将使检测得出不同的结果。在温度和萃取时间不准确的条件下,也很难得出精确的结果。HPLC法主要用于染色革。甲醛同乙酰丙酮的显色反应是非选择性的,其它醛也发生同样反应,因为所有的醛类在410nm范围内都有最大吸收,但吸收强度有很大不同。通过甲醛、戊二醛和乙二醛在相同浓度下的吸收曲线的比较可知,甲醛曲线中有最大吸收值,而戊二醛和乙二醛在高浓度(490mg/kg)几乎没有任何吸收。其它助剂如木素磺酸盐、糖类和某些聚合物,也可给出假的结果,尽管这种可能性较小。(2)VDA法(静态扩散法)VDA方法广泛应用于汽车用皮革。该方法最初是为了测定皮革中游离的甲醛分子含量。在该方法中,标准皮革样品在密闭含水的容器内于60℃悬挂3h。可以试想“皮革相”、气体相和液相达到平衡,液相中的甲醛用分光光度计进行测量。皮革暴露在水蒸气中3h,该方法测定的不仅是游离甲醛,同样也不能保证在这样的温度和时间内各相能达到平衡状态。(3)LGR法(氮气萃取法)LGR法可用于所有的皮革和化工材料。将皮革放入一个U形管内用油浴加热到90℃。一定条件下游离甲醛被氮气流萃取30min,收集到含二硝基苯肼的萃取柱内,用HPLC法分析,在此方法中没有发生水解反应,保证了游离甲醛的测定。对皮化材料中甲醛的测定结果不能用于对皮革中甲醛含量的预测,特别是用其它方法测定时更是如此。2 不同检测方法结果的比较及甲醛限量从实验室对标准皮革样品的测定结果(见表1)可以看出,不同方法或不同条件下测得的结果相差很大。如何解释甲醛含量的差别呢?LGR给出了最低的数值,原因在于该方法仅仅测定了游离的甲醛分子。VDA法中存在的水蒸气,使得结合的甲醛发生水解而引起甲醛含量的测定值增大。DIN53315萃取法测得的甲醛数值最高的原因,在于大量的可逆键合甲醛溶进水中。甲醛含量的测定结果,也主要取决于反应的条件和温度以及萃取的时间长短。由此可见对条件的精确要求是甲醛含量检测结果能否进行比较的重要原因。世界各地对皮革中甲醛含量限制的要求为,日本法律112:对纺织品、合成材料的要求为13mg/kg,汽车工业为<10mg/kg(VAD或DIN法)。德国规定:制鞋工业为<150mg/kg(DIN法),家具革为 <150mg/kg,纺织品标准为<75mg/kg。汽车制造商一般要求皮革通过VAD法测得的甲醛挥发量不超过10mg/kg,DIN法另有要求。在日本,LGR法广泛被汽车工业采用,但处理方法仍在进一步研究中。鞋制造商一般要求产品使用DIN法测得的甲醛含量小于150mg/kg,但童鞋要求甲醛含量小于50mg/kg,运动鞋要求的甲醛含量已由原来的小于150mg/kg修改为2002年的小于70mg/kg,欧洲的鞋制造商甚至要求供应商提供,具有更低甲醛含量的产品。3 在皮革制造工艺中甲醛的来源从理论上讲,甲醛可应用于皮革制造的各个阶段,但皮革中大多数甲醛产生于鞣制和复鞣中。如果甲醛单独作为预鞣剂或固定剂,皮革中甲醛的含量将有明显的增加。植鞣剂是甲醛含量很低的鞣剂,一般来讲,使用植物鞣剂不会对革中的甲醛含量有显著的影响。应用于涂饰后固定用的甲醛,是皮革中甲醛的直接来源。甲醛与其它醛或聚合物混合,常造成皮革中有很高的甲醛含量,例如得到广泛应用的口恶唑烷衍生物、双氰胺聚合物、蜜胺聚合物等,均会造成皮革中甲醛含量明显增加,故应尽量避免使用。聚合物、有机助剂和无机助剂不会对皮革中的甲醛含量产生任何影响;杀菌剂可能含有甲醛,这也是在蓝湿皮中检出甲醛的原因。由酚类合成而来的鞣剂是甲醛的另一来源,但它对皮革中甲醛含量的影响较小。植物鞣剂可能含极少量的甲醛,但用这类产品可有效清除皮革中的部分甲醛,从而使皮革中总的甲醛含量降低。树脂鞣剂和固定剂对皮革中甲醛含量的影响较大,主要原因是存在于树脂鞣剂和固定剂中的C-N羟甲基和C-N亚甲基进行裂解的缘故。在萘和砜鞣剂中,只要聚合完全,甲醛形成的C-C亚甲基化合物是非常耐水解的。树脂鞣剂和固定剂的问题,在于它们是从甲醛和氮化合物中制造来的,反应中形成弱的C-N键,发生在水中的亲核反应导致这些键的裂解,特别是应用萃取法时,很容易分解出甲醛。皮革在标准条件下用4%的复鞣剂,按照DIN53315标准测得的甲醛含量的结果表明:测定的甲醛主要来自于单独或混合使用的甲醛。聚合物鞣剂和戊二醛不会产生任何甲醛问题,但合成鞣剂的情形依赖于其化学组成,即合成时的聚合率。只要合成方法正确,聚合度高,萘和砜鞣剂的特性完全可与植物鞣剂相媲美。甲醛形成稳定的C-C亚甲基化合物,在分析条件下决无分解的可能。合成于氮化合物的树脂鞣剂形成弱的N-C键,是极易分解的。甲醛,特别是没有完全反应的甲醛或没有完全交联的甲醛,很容易游离出来,这就是测得甲醛含量较高的原因,固定剂也存在着相同的问题.4 从皮革中清除甲醛在各个不同生产阶段,可采取清除甲醛或降低甲醛含量的措施。这些步骤为1)调整机械操作如水洗操作、干燥操作。(2)在鞣制时加入甲醛清除剂如植物鞣剂、有机甲醛清除剂、无机甲醛清除剂和防水剂。(3)改变释放甲醛的产品,特别是树脂鞣剂和游离甲醛的固定剂机械操作,例如强烈的水洗、高的干燥温度、增加转鼓容量或者增加旋转速度等,均可减少皮革中的甲醛含量。加入甲醛清除剂是更为有效的方法,植物鞣剂是有效的甲醛清除剂,但其清除效果仍然不足。如有必要可以利用那些能同甲醛起独特反应的物质,如BASF公司的产品—有机甲醛清除剂,在实验室获得的结果是:4%的树脂鞣剂应用到中和后的蓝湿皮时,使用甲醛清除剂可使甲醛含量低于1%～2%(甲醛含量由VDA法测定,以正常皮革重计算),可以说对于VDA或LGR分析方法来说,该物质对于降低皮革中的甲醛十分有效。无机甲醛清除剂对于萃取分析法来说是十分有效的,例如4%树脂鞣剂应用于中和后的蓝湿皮中,应用这种混合无机盐～1%的效果十分明显。所有的甲醛清除剂给鞣革者提供了生产低甲醛含量皮革的方法,从而达到标准要求。在DIN53315萃取方法测定皮革中甲醛时,如果皮革使用了防水剂,将对皮革中甲醛的测定结果产生影响,测定结果变小。主要原因在于防水剂阻止了皮革中能与甲醛竞争的亲核能力,并同其反应的外部水分透入皮革,从而阻止了水分替代皮革中可逆的键合甲醛,所以防水革中甲醛的含量是很低的,但是这种方法毕竟需要高质量的防水剂,而这种防水剂通常是十分昂贵的。5 控制皮革中甲醛含量的一般原则(1)提前知道甲醛测试方法;(2)筛选出适当的化工材料和配方;(3)了解供应商提供的化工材料性能;(4)使用在实践中证明有效的甲醛清除剂;(5)不使用任何可疑的产品;(6)在操作工艺后期,不使用甲醛含量高的产品

甲醛及其产品主要用于皮革的鞣制、复鞣和涂饰。虽然在涂饰中甲醛的用量越来越少,但甲醛在皮革加工中仍起着重要的作用。

人造皮革相关研究论文

人造皮革按其成分一般分为这样几类：第一种就是PVC（聚氯乙烯），其燃烧后产物有，水，二氧化碳以及含氯化合物，甚至会产生氯气；第二种是PE（聚乙烯），其充分燃烧后，理论上只产生水和二氧化碳；第三种，也是最常见的，叫PU革（聚氨酯），其充分燃烧后产物包括：水，二氧化碳，氮气，以及少量的含氮的化合物。

一、人造皮革按其成分一般分为这样几类：第一种就是PVC（聚氯乙烯），其燃烧后产物有，水，二氧化碳以及含氯化合物，甚至会产生氯气；第二种是PE（聚乙烯），其充分燃烧后，理论上只产生水和二氧化碳；第三种，也是最常见的，叫PU革（聚氨酯），其充分燃烧后产物包括：水，二氧化碳，氮气，以及少量的含氮的化合物。二、人造皮革也叫仿皮或胶料，是PVC和PU等人造材料的总称。‍人造皮革人造皮革也叫仿皮或胶料，是PVC和PU等人造材料的总称。它是在纺织布基或无纺布基上，由各种不同配方的 PVC 和 PU 等发泡或覆膜加工制作而成，可以根据不同强度、耐磨度、耐寒度和色彩、光泽、花纹图案等要求加工制成，具有花色品种繁多、防水性能好、边幅整齐、利用率高和价格相对真皮便宜的特点，但绝大部分的人造革，其手感和弹性无法达到真皮的效果；它的纵切面，可看到细微的气泡孔、布基或表层的薄膜和干干巴巴的人造纤维。它是早期一直到现在都极为流行的一类材料，被普遍用来制作各种皮革制品，或部分的真皮材料。它日益先进的制作工艺，正被二层皮的加工制作广泛采用。如今，极似真皮特性的人造革已有生产面市，它的表面工艺极其基料的纤维组织，几乎达到真皮的效果，其价格与国产头层皮的价格不相上下。三、天然皮革与人造革鉴别方法市场上有的皮革类型，主要是分为几种：牛皮、猪皮和人造革，还有一些国际品牌用麂皮之类人造革。第一种：猪皮，强度最大，但毛孔粗大，不美观，很容易识别第二种：牛皮，强度仅次于猪皮，且表面较细腻，但比较容易损伤第三种：人造革，表面非常细腻，可以毫无瑕疵，而且比较经久耐用，但在透气性等方面有一定的缺陷下面来讲一下具体的区分要点：真皮革是指天然皮革，由动物皮加工而成。人造皮革是指合成革或其它似真皮，实际是由基本化工原料人工合成的产品。天然皮革的结构非常复杂，要想人工天衣无缝地制造出来，目前条件下是极困难的，甚至是不可能的。有时人造革也会“以假乱真”，不过我下面的方法将会让?你马上可以学会辨别哦！ 1、天然皮革的形状是不规则的，厚薄也不均匀，其表面往往或多或少、或轻或重的存有一些自然残缺，其表面光滑细致程度不一，一般边腹部松弛，全料面革有明显的毛孔和花纹，革里一般有绒头。而合成革厚度均匀，表面平滑，无自然残缺，其毛孔和花纹也很均匀，革里一般无绒头。 2、对于皮革成品，要区分真皮与人造革比较困难，特别是面积小、结构紧密、看不到里面的革制品，对这类产品的辨别方法是：先看外表，质地均匀、无伤残、无粗纹，无任何缺陷的可能是人造皮革；而皮革的质地都有一些差异，特别是革制品的主要部位和次要部位的结合处差异应明显些。再仔细观察毛孔分布及其形状；天然皮革孔多且深不宜见底，略为倾斜；而毛孔浅显垂直的可能是合成革修饰面革。另外，从横切面上看，天然革的横断面纤维有其自身特点，各层纤维粗细有变化。而合成革的纤维各层基本均一，表面一层呈塑料膜状。 3、滴水试验：吸水性强的明显的为天然皮革，反之可能为人造革。 4、拉力与弹性试验：天然皮革有很好的弹性与拉力，反之即是人造革。 5、吹气试验：可对准皮革的反面带口水吹气，在正面出现渗漏，正是因为真皮具有这种“防逆性能”，当您穿上皮装时，防寒效果非常明显，又形成了很好的透气性，这就充分体现了真皮的价值。 6、视觉鉴别法：首先应从皮革的花纹、毛孔等方面来辨别，在天然皮革的表面可以看到花纹、毛孔确实存在，并且分布得不均匀，反面有动物纤维，侧断面，层次明显可辨，下层有动物纤维，用手指甲刮试会出现皮革纤维竖起，有起绒的感觉，少量纤维也可掉落下来，而合成革反面能看到织物，侧面无动物纤维，一般表皮无毛孔，但有些有仿皮人造毛孔，会有不明显的毛孔存在，有些花纹也不明显，或者有较规则的人工制造花纹，毛孔也相当一致。 7、手感鉴别法：其次真皮手感富有弹性，将皮革正面向下弯折90度左右会出现自然皱褶，分别弯折不同部位，产生的折纹粗细、多少，有明显的不均匀，基本可以认定这是真皮，因为真皮革具有天然性的不均匀的纤维组织构成，因此形成的折皱纹路表现也有明显的不均匀。而合成革手感像塑料，回复性较差，弯折下去折纹粗细多少都相似。 8、气味鉴别法：天然皮革具有一股很浓的皮毛味，即使经过处理，味道也较明显，而人造革产品，则有股塑料的味道，无皮毛的味道。 9、燃烧鉴别法：主要是嗅焦臭味和看灰烬状态，天然皮革燃烧时会发出一股毛发烧焦的气味，烧成的灰烬一般易碎成粉状，而人造革，燃烧后火焰也较旺，收缩迅速，并有股很难闻的塑料味道，烧后发粘，冷却后会发硬变成块状。

梁亮等.防霉剂双乙酸钠合成新工艺，饲料工业，，30-31。梁亮，防霉剂双乙酸钠添加技术的研究，中国饲料，，12-13。梁亮等，铝锆有机金属络合物偶联剂的合成及应用，精细化工，. 49-51。梁亮等粉末涂料中颜料调色的理论与实践，涂料工业，.梁亮等，氯乙酸乙基己酯的催化合成，化学世界，2000，第1期，132-135。梁亮等，微波辐射技术在有机合成中的应用，化学通报，1996，3，26-32。梁永升，梁亮，光敏性环氧丙烯酸酯合成的催化剂研究，精细化工，2006，第23卷（3），278-281。庄伟洲，梁亮，殷榕灿，钟强锋，乙二醛交联氧化淀粉粘合剂的研制及其性能研究，中国粘合剂，2006年，第15卷（12），14-17。殷榕灿，梁亮，庄伟洲，钟强锋，新型室温固化双组分胶粘剂的研究，化工新型材料，2007，第4期，80-81.钟强锋，梁亮，庄伟洲，殷榕灿，高性能热固型核壳丙烯酸酯乳液的合成及性能研究,化学与黏合，2007,第29卷（5），341-344。陈能昌，梁亮，谭桌华，磷酸丙烯酸酯共聚改性苯-丙乳液的研究[J]，涂料工业，2008，第38卷，第9期，30-32，35.谭桌华，梁亮，陈能昌，紫外光固化高性能纤维素酯涂层的研究[J]，涂料工业，2008，第38卷，第10期，23-25，34.专利（1）《紫外光固化皮革或人造革水性涂料》，中国专利CN1696226A，第一完成人(2) 《一种可紫外光固化水性树脂组合物》，中国专利，第一完成人（3）《青藤藤碱抗炎镇痛有机酸盐的制备方法》中国专利，第一完成人（4）《青藤碱催化氢化还原制备氢化青藤碱的方法》中国专利，第一完成人著作(1) 梁亮编著，《精细化工配方原理与剖析》，化学工业出版社，2007年.(2) 梁亮主编，《化学化工专业实验》，化学工业出版社，2009年.(3) 周声劢,梁亮,梁逸曾编著,《合成计量学与化学化工系统优化》，湖南大学出版社，1996年.该书荣获95-96年度中南地区大学出版社优秀专著二等奖。（4）崔英德，梁亮编著，《漂白剂及其应用》，中山大学出版社，1999年.（5）参编,《精细化工工艺学》，化学工业出版社，1995年.(6) 参编, 《精细化工基本生产技术及其应用》，广东科技出版社，1995年.获奖《GL951流平剂生产新工艺》获97年广东省科技进步三等奖，第一完成人

皮革化工杂志

Reach认证是“Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals”的简称。这是欧洲国家联盟在2006年的时候颁布实行的关于化学品注册评估和授权限制等方面的相关规定、要求。在做REACH认证的时候，经常会有朋友提及该准备些什么材料，流程繁琐吗，跑来跑去的也麻烦，下面小编就带大家来了解下。REACH认证要提供什么资料？其实所需材料也不多，首先准备2-3个样品，然后认证申请表，产品说明书，零部件清单表。哪些产品需要做REACH认证？ ● 化学品、合金、塑料品、半成品、配件 ● 玩具、家具、化妆品、文具、颜料、油漆、胶水及清洁剂● 纺织服装、鞋类产品、皮革制品及配件 ● 电子电气产品及其他产品等 ● 家居用品、休闲和体育用品等等REACH认证的流程 1：认证咨询---提供产品相关资料 2：认证报价---评估检测费用和时间 3：填写申请表、回签合同和样品快递 4：实验室对样品进行REACH检测5：通过测试后，签发REACH报告 6：REACH认证报告、发票等寄送服务REACH认证测试什么项目？根据REACH认证法规1907/2006/EC的要求，如符合以下两种情形,其生产者及进口商应向欧洲化学品管理局（ECHA）通报： 1：高度关注物质(SVHC)在产品中的浓度超过％， 2：每生产者/进口商产品中所含的高度关注物质(SVHC)数量超过1吨/年。

步骤如下：1．咨询---提供产品资料2．报价---确定reach认证费用和周期3．开案---回签合同、费用支付4．检测---工程师按照reach标准测试5．完成测试后，签发reach认证报告通常reach认证没有严格的有效期，但是reach认证不是一成不变的，随着法规的更新，reach认证必须进行更新，老的报告随之失效。一般reach认证与ccc认证、ul认证形式不同，不需要每年都进行验厂，仅需要对产品进行安全测试，因此也不会产生年费、维护费等后续费用。

REACH是欧盟法规《化学品的注册、评估、授权和限制》的简称，是欧盟建立的，并于2007年6月1日起实施的化学品监管体系。

原则上，REACH适用于所有化学物质，不仅是在工业过程中使用的那些，而且在我们的日常生活中，例如在清洁产品，油漆以及诸如衣服，家具和电器的物品中。

其中，REACH测试内容中有183项被列为高关注物质，法规规定如果高度关注物质（SVHC）在产品中的浓度超过, 且每生产者/进口商产品中所含的此物质总量超过1吨/年，需要向欧洲化学品管理局（ECHA）通报，一旦产品超过官方规定含量就不能在欧洲市场上销售。

期刊名称起重运输机械期刊CN号 11-1888/TH 主管单位国家机械工业局主办单位北京起重运输机械设计研究院文种汉文发行范围公开该刊现为统计源核心期刊（中信所全称：中国科学技术信息研究所官网可查询，并且有统计源核心期刊目录可下载）。统计源核心期刊目录（部分）如下：U604 皮革与化工G759 齐鲁医学杂志N041 起重运输机械E021 气候变化研究进展E361 气候与环境研究

皮革工业论文范文

浅析机械化和畜牧业的发展畜牧业是农业的重要组成部分，是人类的动物性食品的主要来源，一个工业国家的人均畜产品量是反映国家发达程度和衡量人民生活水平的主要标志之一。近年来，随着我国加入WTO组织和农业结构调整的深入，畜牧业已经成为我国农业发展的重点。而没有实现机械化的畜牧业，就如同一辆没有内燃机的车子，怎能跟得上现代经济发展的步伐。 1．畜牧业成为农业发展的重点是经济发展的必然 1．1农业经济的发展形势推动畜牧业的发展。近年来，我国的种植业发展越来越多地受到耕地和市场的约束，效益增长乏力，对农民增收拉动力减弱，为农民增收和农业发展找出新的经济增长点成为当前十分突出的问题。我国加入世贸组织后，农业必将在更大范围和更深程度上对外开放，农副产品市场将会受到冲击，而畜产品生产由于劳动密集度高，目前还具有一定的价格优势。所以大力发展畜牧业，紧跟国际市场，积极推进农业和农村经济结构的战略性调整，努力增加农民收入已经成为我国农业工作的中心任务。 1．2市场对畜牧产品的需求表明畜牧业的发展空间还很大。随着人们收入和生活水平的日益提高，城乡居民的膳食结构中动物性食品正在逐步增加，人们对皮革制品和羽绒制品的需求也在迅速增加。虽然我国畜牧产品的产量十分巨大，但人均占有量与发达国家相比还有不小的差距。丹麦肉类人均占有量为380kg，我国人均占有量仅为；荷兰的禽蛋人均41kg，我国仅为17kg；新西兰奶类的人均占有量达，我国仅为。在工业中以畜牧产品为原料加工生产商品的出口量也在逐年上升，例如皮革及其制品、羽绒极其制品等商品。 1．3国家政策支持畜牧业发展，并指明了发展方向。 2001年国务院转发了农业部《关于加快畜牧业发展的意见》，提出了现代化畜牧业的发展目标和措施。在今后的畜牧业发展中，应进一步提高畜牧业的科技含量，大力发展高效型畜牧业，走机械化的发展道路，加快我国的畜牧业现代化步伐，以更好地适应入世后国际市场对畜牧产品质量严格要求，提高国际竞争力。 2．机械化对推动畜牧业快速发展能发挥重要作用 2．1世界发达国家畜牧机械化水平与发挥的作用。欧美发达国家的畜牧机械化的迅速发展始于20世纪的50~60年代，至70年代，畜牧机械化的水平已经相当高了。发展的主要畜牧机械化设备包括：草原建设机械化、牧草收获机械化、饲料加工机械化和畜禽饲养机械化，其中饲养机械化包括各类畜禽的喂饲、供水、清粪和粪便处理、畜禽舍及其环境控制，畜禽产品采集和初加工等方面的机械化设施。这些机械的广泛应用大大降低了农民的劳动强度，提高了劳动生产率，增加了畜牧业的收入。在饲草生产方面，人工草场面积占草场面积的比例较大，一般多在10%以上，有的总面积较小的国家，此比例高达60%。在这些高质高产的人工草场上更能发挥机器的效率，饲草青贮保证牲畜全年的食物供给。在饲料加工方面，欧美的饲料加工厂正向大型和生产过程自动化方向发展。如美国的饲料工业已居十大工业的第九位，劳动生产率为每人每年6000余吨。在饲养机械化方面，饲养场正在向更大规模和专业化发展，机械化饲养已比较普遍，使劳动生产率大大提高。以美国为例，从30至70年代，畜禽产品劳动生产率的提高如表所示。表畜禽产品劳动生产率种类猪(工时/100kg肉) 肉鸡(工时/100kg肉) 火鸡(工时/100kg肉) 奶牛(工时/100kg牛奶) 牛肉(工时/100kg肉) 1935-1939年畜禽产品劳动生产率 1970-1974年畜禽产品劳动生产率注：资料来源：美国农业统计年鉴，1975。 2．2畜牧机械化对我国畜牧业发展的作用。我国目前的畜牧业还是以一家一户的中、小型养殖场为主，畜牧机械化可以将农民从养殖业的繁重体力劳动中解放出来，让他们有更多的时间和精力去扩大养殖规模，这样既提高了劳动生产率，又促使以农民投资为主的家庭养殖上水平，不断提高养殖业科技含量，提高了产品的品质，增强了市场竞争力，增加了农民的收入。随着养殖规模的不断扩大，设施设备的利用率提高了，减少单位产品的设施设备费用摊销，从而降低生产成本。畜牧业将会进入良性循环可持续发展道路。下面我们以挤奶设备为例说明机械化的好处：机器挤奶是机械化奶牛场的一个主要生产环节，如手工来完成，每头牛挤奶一次需12分钟左右，每人每工时只能挤4~5头奶牛，头均年产奶量在5000公斤左右，每天挤奶三次，其劳动量将占总工作量的40%，且不易保证挤奶的卫生质量，机器挤奶每头牛许5~7分钟可以节省一半的时间，如在设计良好的挤奶车间进行，每工时可挤70~80头奶牛，同时还可以保证奶品的卫生质量和奶牛的健康，减轻劳动强度，提高劳动生产率，增加奶牛产量。拿单筒式挤奶机说，每台售价2600元，按10头成乳牛计，仅分摊购置费260元。在费用开支方面，每台挤奶机每天三次挤奶耗电共计度，电费支出元。零配件全年开支50元。由于节省人工开支及奶的质量提高，头均增收不下200元，每头牛年增加产奶量以150公斤计，可增加收入225元左右，两项合计增加收入425元。扣除机器折旧费33元及直接费用(电费27元、零配件5元) 后，每头牛年可增加净收入36元。 2．3大力发展畜牧业产品加工设备，积极推进畜牧业产业化经营。我国的肉类产量居世界第一，但肉类加工业的产值不到630亿元，仅占食品工业产值的，禽蛋的加工量仅为总产量的1%左右，产值不足10亿元。现代化畜牧业产品加工企业是连接生产和市场的桥梁，千家万户的农民家庭养殖必须依托龙头加工企业，才能更好地进入市场。同时，通过加工还可以有效地促进畜产品的增值，如：出栏禽畜在产区就地屠宰，不仅可以减少饲料消耗，而且可避免因长途运输引起的死亡和掉膘，减少经济损失。生猪的初加工可增值30%~50%，精加工可增值1倍以上；鸡肉的熟食加工产品较生肉分割产品可增值3~5倍或更高。为此，要按照现代化和国际化标准，引进、开发、研制、推广畜牧产后加工设备，为形成养殖、加工、销售环节利益共享的产业化链条打下基础，促进畜牧业生产环节向更加广泛的领域发展，提高畜牧业的整体经济效益。 3．结束语经过以上分析我们得出畜牧机械化的发展空间还很大。我市位于东部沿海经济发达地区，作为老直辖市畜牧养殖发展的比较早，技术上也走在全国的前列，笼养鸡、猪小区化养殖、奶牛的工厂化养殖都在全国闻名，畜牧业多年的发展也培养出大量技术人才，这种天时、地利、人和的环境为我市快速发展畜牧机械化创造了有利条件，我们更应该把握这一有利形势积极推动畜牧机械化的发展。

工业产品造型设计，是指对产品立体和平面的几何形状设计，产品外观的设计必须按照美学的原则符合人们对美的需求，并且要依据人机工程学对产品外观进行具体设计，以符合人们使用的视觉化形象。下文是我为大家整理的关于工业产品造型设计论文的内容，欢迎大家阅读参考!

浅谈工业产品造型设计技术

摘要：首先介绍工业产品造型设计技术的内涵、意义、地位和作用，即此设计是解决人造物与人之间的关系问题。本文对此设计技术的前沿和发展趋势进行论述。最后简述此技术具有可实现综合性产品开发软件环境和周期短、造型风格多等发展特点。

关键词：造型设计技术数字化技术高感情设计文化力

1.概述

工业产品造型设计技术的内涵

所谓工业产品造型设计技术是工业设计技术的核心，其内涵和意义随工业设计技术而发展。从技术领域的角度看，工业产品造型设计是解决人造物与人之间的关系问题，例如汽车的安全性、舒适性、美观性和工作、生存环境与空间的合理性等。

工业产品造型设计是从人造物与人的关系出发，尤其是从人的需求、市场的需求，从人的生活和工作方式与质量的角度出发，全面提高产品的设计质量。而不向工程设计那样，主要是解决人造物中“物与物”之间的关系问题(如机械、设备、交通工具的结构设计，具体地说：如汽车的汽缸与活塞、机床的刀具与工件等之间的运动关系等)。

工业产品造型设计技术是指一个构思与表达的过程。设计构思是受市场营销学、普通心理学、消费心理学、人机工程学、技术美学和现代科学技术等因素的约束而形成的。表达设计即传达设计思想的方法为表现技法：可以从简单、传统手工绘制的效果图和外观模型到复杂的计算机辅助设计效果图、电子模型和以快速成型方式完成的精确效果模型。同时此技术是典型的多方案设计技术。技术应用的成效取决于设计技术和手段的完善以及设计师的设计创新能力和文化艺术修养等。

意义、地位和作用

工业设计是我国一门新兴的、综合性的应用科学，是科学与艺术浑然一体的专业技术，在促进产品升级换代，提高国际国内市场占有率，树立产品形象、企业形象和创造知名品牌等方面起着不可替代的重要作用。对于当今我国建立与国际接轨的设计技术体系，创造中国自己的知名品牌和知名企业，树立中国产品形象的地位，发展具有中国文化特色的设计造型风格，参与国际国内市场竞争，有着特别重要的意义。

将工业产品造型设计技术最先应用于大规模制造业的，是美国的一些大型公司企业：如通用电器(GE)、柯达(KODAK)、福特(FORD)、波音(BOEING)等。到上世纪90年代，在一些工业发达国家，工业产品造型设计技术和工业设计教育已形成体系，并为工业制造业和跨国公司竞争提供了相关的技术和人才，为此受到各国政府和私人企业的重点资助。由于工业产品造型设计是解决人造物与人之间的关系问题，从其技术内涵来看，工业产品造型设计的工业产品不仅是工程技术的载体，而且是文化艺术的载体，因此，该设计不是一个可有可无的工作，而是与人类生存休戚相关的重要设计内容。

工业产品造型设计技术既有独特性又有与其它技术的相关性。因此该技术的应用和发展需要不断完善与相关技术的配套和协调，从而构成有效的设计体系。

2.工业产品造型设计技术前沿分析

当前需要

影响现代工业产品造型设计技术的基本因素包括：现代技术条件、现代生产条件、现代经济和市场状况、现代文化艺术风格和现代社会价值标准等。因此当前对工业产品造型设计技术的需求将取决于我国现代化的进程。

现代世界经济的主要特征是市场调节与市场竞争，工业产品造型设计则是面向人和面向市场的技术。世界各大跨国公司以其雄厚的才力物力和世界知名品牌的优势，迫使我国务必要全面提高设计品质，以在全球竞争中得以生存和发展。为此工业产品造型设计技术起着不可替代的重要作用。

发展趋势

工业产品造型设计发展特别注重设计方法及设计手段的现代化，现代工业产品造型设计方法和设计技术是建立在电脑技术、人机工程、价值工程、技术美学、设计方法学和设计管理等学科基础上的。特别是计算机辅助工业设计(CAID)将成为该设计不可缺少的工具。

CAID 的基础是对现代设计技术的深入研究。科学方法特别是数理统计(如多元分析)方法将大量应用于设计分析和市场分析，如大众审美模型、舒适性模型、色彩形象尺度模型和用户模型等。

工业产品造型设计方法的技术对象将从单个产品的造型设计发展为产品的研发(Research &Development)策划技术，使产品开发始终围绕市场和人的需求，特别注重企业无形资产的开发，如品牌、形象等。

3.工业产品造型设计技术的发展特点

第一，计算机辅助工业设计是工业产品造型设计领域的前沿，这不仅意味着设计手段的改变，同时改变了工业产品造型设计的思维方式。特别是国际上的一些软件公司推出一批操作简便，功能强大的 CAD 软件。这些软件大都能完成三维造型、上色、赋予材料质感、三维动画、工程制图、工程分析、CAD/CAM 转换等功能等，为工业产品造型设计提供了良好的软件平台。在这些工作平台上开发的应用软件，可进行各类机械产品的设计，实现从产品概念、零部件设计、结构设计、机构设计、装配、外观造型及动画演示直到工程制造全部过程计算机化。因此，在此类软件平台上实现 CAID/CAE/CAM 三位一体的综合性产品开发软件环境是工业产品造型设计技术发展的重要特点。

第二，工业产品造型设计技术发展的另一个特点是，设计周期越来越短，造型风格多样化。因此，对“市场的快速响应”要求更详细的市场定位，更大规模的数据库和更快速的信息传递。

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浅析产品造型设计三要素

工业产品造型设计，是指对产品立体和平面的几何形状设计，产品外观的设计必须按照美学的原则符合人们对美的需求和依据人机工程学对产品外观进行具体设计以符合人们使用的视觉化形象。影响产品外观的因素很多，例如产品的加工工艺、构造、材料、形态、色彩、结构等都可以决定产品的外观，所以对产品进行外观造型设计时必须综合考虑以上要素。

产品设计是形式与功能的统一，产品是功能的载体，产品失去功能就失去了它存在的意义，也就是形式必须依据功能而存在，在现代产品设计中，产品造型设计师必须掌握巧妙的将产品的功能与形式结合才能设计出完美的产品造型。

一般而言，产品的形式也可以理解为造型，产品造型设计师的主要职责是在现代技术的基础上结合运用美学原理给用户带来最佳的问题解决方案，产品造型设计正是在综合考虑设计材料、色彩及形态前提下，结合运用现代美学、人机工程学等学科，秉着以人为本的设计理念，旨在为客户提供最佳的问题解决方案。

一、设计材料

产品造型设计首要要素是与产品造型存在很大关系的设计材料，设计材料作为产品造型的基础和根本，一个合格的产品造型设计不是单单的产品形态上的设计，同样包括造型设计能不能达到设计的目的，材料的选择能不能满足产品的功能。例如，用于高温环境中的产品与用于常温环境中的产品在设计材料选择上就应该不同。作为一个合格的产品设计师在进行产品造型设计时就应该综合考虑如何选择设计材料，材料的加工工艺，成型技术的应用，这些要素会直接影响到产品的外观，在目前科技高速发展的背景下，设计材料也日新月异，材料的特性及材料的加工方式越来越多，这就要求产品设计师要掌握各种不同材质的特性及加工方式。

同时，材料自身的质感对产品设计的造型装饰起决定性的作用，很多产品造型设计往往就是运用设计材料的自身材质特性达到实用和美观的设计目的。例如，时下流行的很多设计为不锈钢设计，不锈钢材质本身强烈的明暗对比，突显产品的豪华，使得它成为了造型设计的第一设计材料，同时，对不锈钢材料的加工制作相对而言比较简单。如对需要加工的不锈钢板可采用冲孔、弯曲、铆接、冲压、腐蚀、激光雕刻、切割、表面处理(氧化、喷砂、抛光、涂饰、拉丝)等手段加工工艺，就会使产品的表面形成不同的产品形象的视觉效果。

在产品造型设计过程中，设计师惯用的手法是采用材质本身的质感完成功能与美观结合，例如，材质的冷暖(不锈钢与木材的结合)、材质的软硬(皮革与金属的结合)、材质的光滑与粗糙(橡胶与玻璃的结合)等，这样的设计在我们现实生活中时常可以发现。

作为优秀的设计师必须掌握设计材料的选择原则：一、从产品的功能和性能方面出发，有的产品造型对设计材料要求比较高，有的产品造型对设计材料要求比较低，这些要求设计师从材料的寿命、物化性能、加工工艺等方面综合考虑选择合适的材料;二、从产品的视觉表现因素而定，如对产品形态要求，有的材料加工成型简单，有的材料加工不容易成型。例如，金属加工相对而言难以曲面成型，所以我们很少看到运用金属加工成多曲面的成品，而塑料作为产品造型设计的主要设计材料，它加工相对简单通过模具能出复杂的曲面，故目前看到的复杂曲面产品几乎全是塑料制品，这就是为什么塑料成为了工业造型设计的第一设计材料。

忽略产品的功能和性能，单纯从产品的视觉效果来看，同一产品可以选用不同的材质，然后通过后期的处理可以达到相同效果。这就是产品造型设计的要素二色彩的美观作用。

二、色彩

色彩在产品形象设计中起到非常重要的作用，在视觉传达中它更快速、更感性和更直接，它通过消费者的感官直接将设计师的设计信息传达给消费者，对消费者是否想占有产品起到根本的作用。

色彩在产品造型设计中主要通过使用涂料来获得，包含在产品成型加工过程中添加颜料和后期的涂装。

色彩在产品造型设计中发挥的作用主要有保护材料和对产品造型的装饰，在工业造型中，很多产品的造型采用金属和塑料，金属材料在外界环境中的作用下，很容易被氧化、侵蚀和腐蚀，塑料材料长期受到阳光的照射而老化、变脆、很容易被破坏，因此，作为造型设计的主要设计材料，金属和塑料都要通过涂料来保护，以到达延长产品使用寿命的目的。工业产品造型的美观程度除了产品造型形态外，色彩的运用对产品造型美观程度起到很大的作用，色彩在现代产品造型设计中已经成为人类情感的需求，它美化产品，美化人类心理，所以在产品造型设计过程中，要很好的利用色彩，灵活多样的色彩组合设计，使得一款产品对消费者而言有了更多的选择，从而，增加了产品的竞争力。

色彩的手法主要有刷涂、擦涂、喷涂、浸涂、淋涂、电泳涂、粉末涂等，不同的涂装方法在产品形象设计中形成和产生不同的视觉，例如：刷涂工艺，工效较低，涂装效果较差，表面色彩附着力弱，容易剥落;喷涂工艺，产品的表面色彩着色比较均匀细腻，色彩附着力弱，容易剥落;浸涂工艺使产品表面色彩光滑，但由于加工工艺的原因，涂料上色不均匀，有波纹状;淋涂工艺能使产品表面色彩质感厚重;电泳涂装工艺可以使产品的涂装色彩产生较强的附着力，获得细致、精密、光亮的表层外观;粉末涂工艺可以使产品的色彩具有与电泳涂装工艺相同的具有较强的附着力，还可以出一些其他涂装工艺达不到的效果，例如，增加产品表面的粗糙度等。

产品造型设计中的色彩选择原则：满足产品功能的需求，例如校车为了强调安全，选用黄色作为主色调，黄色鲜明，在很远处就能引起人的注意;满足人机工程学，色彩设计应使操作者心情愉快、有安全感，我们就要从人机出发，考虑使用者在使用过程中的心情，如色彩搭配不当，很容易造成较差的效果。

例如，医疗设备，很多场合是要为病人提供相对平静的心态所以很多医疗器械是白色或蓝色，如果采用红色会造成病人心情紧张反而不利于治疗;满足产品使用环境的要求，产品是在一定的环境中使用的，从产品系统设计角度出发，我们的设计就必须与环境相协调，但不是一味的不考虑产品的实际使用环境，单独对产品进行设计，毕竟产品要被使用才能实现设计的价值;

色彩的选择要符合美学的原则，设计过程中要讲色彩的对比与协调、稳定与均衡、节奏与韵律等原则有效的运用;符合大众时代的审美要求，一个产品从很多方面反映产品设计时代的信息，我们可以从众多方面了解产品的时代审美观念，作为产品造型设计师要紧跟时代特征，将时代信息融入到设计过程中，包含于产品造型中，把色彩作为产品造型反映时代信息的主要因素，时代变化导致人们对色彩的审美标准也随之变化，没有绝对的时代色，只有变化的时代主色;色彩的选择要与色彩工艺加工成本相联系，现代的产品造型设计一般只有一到二种色彩(不考虑儿童产品的造型设计)，主要原因与工艺和成本有关，例如，注塑成型的产品，一个色彩就需要一套模具，一套模具的成本就很高，所以从制造商角度出发，节约制作成本也就是尽可能使用一种或者两种色彩来完成产品，这是受制约于加工工艺的原因。

通过采用以上这些原则使得产品色彩的搭配能满足大众的心理需求，符合绝大部分消费者的喜爱，降低产品设计研发的成本，从而有效的提高产品竞争力。

三、形态

产品造型设计的核心是产品的形态美设计，它是在设计师系统地对市场调研材料分析的前提下，对产品造型设计精确定位的基础上开展的设计，虽然对设计而言，设计手段多种多样，但它遵循美学特点和规律，例如：

稳定性，产品设计的一个重要原则就是稳定性，一个产品如果从视觉上存在头重脚轻的感觉，给顾客的第一反应自然是产品不可靠，通常在进行产品设计时，我们通常通过加大、加宽、加重底盘的方式来降低产品的物理中心和视觉中心，从而让产品更稳定、更可靠;

独创性，旨在强调在进行产品造型设计时不是一味的去模仿复制，而是在科学、合理的基础上使得产品给人独特新颖的感觉，它通常在形态、材料、结构等方面反应;秩序性，在统一中寻找变化，在变化中追求统一，在开展工业造型设计从产品形态变化的要素中找到统一，它强调是一种整体美，我们常见的有组合化设计;

体量感，产品造型设计的出发点是人机工程学，它强调产品必须符合使用者的要求，让使用者使用更方便，更舒适，很多产品的设计受到体量感的限制，譬如，一个手握式的操作方式的产品操作部位就不超过手的活动范围，一旦超过范围使用者就不能舒适的使用;动感性，产品形态的设计往往被设计师赋予很强的动感，目前很多产品采用流线型设计，小到鼠标大到飞机，流线型设计越来越广泛很大一部分原因是出于动感，这里不排除其他要素，例如，飞机的流线型出于空气动力的需求。

产品造型形态设计可采用基本的造型规律：分割、聚集(组合)，分割是以基本几何体为母体，对立体表面的分割产生新的形态，而聚集(组合)是通过将各种基本体进行集聚以产生新的几何状物体，它可以使用相同或相似的基本体，也可以使用完全不同的基本体进行集聚。

结语

工业产品造型设计不再是简单的脱离实际的纯艺术、纯美术，它是运用与工业生产对产品的设计和加工提供一个可行、可靠的技术方案，也就是“能设计出就能生产出”，毕竟产品造型设计源于生产，高于生产，如果产品造型脱离以上要素，它将不再是纯粹意义上的工业造型设计，而是纯美术，对实际的工业生产和加工不提供有效的信息，也就失去了它存在的意义。

参考文献：

[1]桂元龙,徐向荣.工业设计材料与加工工艺[M].北京理工大学出版社,2007.

[2]刘国余,沈杰.产品基础形态设计[M].中国轻工业出版社,2000.

[3]李瑞姣.产品外观设计三要素[J].时代内刊,2010(2).