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中国院士专家发表论文

发布时间:2024-07-04 21:15:52

中国院士专家发表论文

杨国桢 (1938年-) 湖南湘潭人,原籍江苏无锡。光物理学家。1962年毕业于北京大学物理系,1965年该系理论物理研究生毕业。中国科学院物理研究所研究员。1999年当选为中国科学院院士。

陷入社会舆论涡旋中的知网,现在可以说成一波未平一波又起。在我国有名的传染性疾病权威专家钟南山院士落款的数篇论文,竟也被知网用以挣钱,完全免费的论文,却在知网查询时必须付钱。

从一开始的一位老工程院院士要想去知网检索一些材料,然后发觉知网没经自身受权把很多自身的论文以公布收费的方式挂在知网上。老工程院院士给知网递过了人民法院的法院传票,可是纠纷案逐渐后,老教授竟然还变成输的那一方,知网的这一场大仗不但寒了这名老教授的心,也寒了很多专家教授和研究者的心。

知网也在短期内变成了过街老鼠。每个平台对于知网的曝料也是五花八门。知识是整体人民一共有的资本,不理应变成一些资本家挣钱的专用工具。在诸多学术研究组织的控告下,中科院和北京大学陆续撤出了与知网的协作,知网收费高,内容较乱这些缺点逐渐被泄露在群众的视域下。

而近期钟南山院士有关医治新冠肺炎的开源代码完全免费论文,在别的平台全是完全免费查询,可是在知网查询获得则必须投入一定的花费。在原本新冠疫情不容乐观的情况下,发生那样的事。这给原本就立在舆论旋涡上的知网也是在创口上撒了一把盐。

尽管钟南山院士由于工作忙碌并没有就这事做出回复。可是这样的事情,毫无疑问在这里令网民所吃惊,想不到知网会再度以身试法。实际上这样的事情还出现在2021年,“最年轻漂亮的工程院院士”45岁的朴世龙也未能幸免,他以前和多名专家学者发表一篇协同落款论文,原本是想完全免费公布给大伙儿去学习,可是想不到这篇论文在知网的模式也表明收费。

按原理而言,知网实际上是一个论文中介公司商,在把目前市面上的论文开展梳理归纳后,从这当中收一定的提成这也很正常的,大伙儿也都能了解。但是过度高度重视赢利,而忽视了真正的的意义上的以用户为核心理念的零售商经营理念,这种行为必定是不可取的,也必将会被我们所唾骂。

近日市场监管总局也宣布了对于知网因涉嫌的行业垄断问题,已经依规进行有关工作中。这则信息一出也给了知网当头一棒,吓得知网连连向以前打了官司纠纷案的老教授登门拜访致歉,也在一夜之间取消了包含钟南山院士以内很多完全免费论文的收费。假如知网不作出更改,那终究会会在市面的优胜劣汰中被新的平台所取代!

钟南山院士开源免费论文被知网用于谋利,其收益肯定不会被收回的。毕竟钟南山院士本来就想将这些科研成果让大家都可以观看得到,但知网却用其用于牟利,这才是知网被调查的真正原因,学术不可以被贩卖。

钟南山院士开源免费论文被知网用于牟利,这个消息其实让许多人都是比较震惊的,但又在意料之中,毕竟知网的低投入和高收费一直都是令人诟病的地方,知网的毛利率高达53.3%可以说是碾压了不少的A股,公司这种碾压的背后是对学术文章的一种过度利用。按照目前的法律说,钟南山院士的文章就算被知网用于牟利,其收益也未必会被收回,但知网很有可能因为垄断行为而被处以罚款,但前提是垄断行为必须被认定。

钟南山院士开源免费论文被知网用于牟利

近日有媒体发现,钟南山院士在知网上的论文竟然是要收钱的,然而钟南山院士发论文本身就是为了能够让新冠病毒的一些机制能够被更多的人知道,现在却被知网用来做生意,这简直就是有点离谱。更加离谱的是知网在外网的网址观看论文是不需要收费的,但是在中文网站看钟南山院士的论文却需要3.5元每片的价格,这真的是更离谱的事情,原来内外有别并不止插旗菜业一家,知网也是这样的两面派。

其收益不会被收回:知网可以因垄断行为被罚款

按照钟南山院士发论文的初衷来看,其实钟南山院士不太愿意收受费用,所以这些收益很有可能并不会被收回。但是知网终究是要为其这种恶劣行为付出代价的,知网本身就具有市场支配地位,如果知网还滥用市场支配地位,那么知网就存在垄断,行为同时也可能因为垄断行为而被处以巨额罚款。学术本来就不可以被贩卖,现在知网将学术作为一门生意来做,这自然也就是不合适的。

赵国屏,1948年出生于上海,研究员,博士生导师,分子微生物学家,中科院上海生命科学研究院植物生理生态研究所研究员,香港中文大学教务会成员、讲座教授。

现任国家人类基因组南方研究中心执行主任、上海市疾病与健康基因组重点实验室(省部共建国家重点实验室培育基地)主任;生物晶片上海国家工程研究中心主任;复旦大学生命学院微生物与微生物工程系教授、主任;香港中文大学医学院微生物系讲座教授。

2015年11月,获第八届“谈家桢生命科学奖”。

国家对高院士发表论文

严谨治学 潜心科研高玉臣院士是我国著名的固体力学专家,长期以来,致力于我国力学事业的发展,在弹塑性断裂力学、细观复合材料力学以及大变形理论等领域做出了突出贡献,在国内外力学界享有很高的学术声誉。特别在裂纹尖端场方面取得了系统而有创造性的成果,解决了一系列国际同行及权威关注而未能解决的难题,为断裂力学的发展做出了基础性的贡献。在复合材料细观力学方面,建立了若干被国际同行广泛采用的基本模型,为细观层次上定量分析复合材料断裂破坏奠定了理论基础。在非线性连续力学方面,建立了两种最本质的弹性大变形本构关系,给出了应力状态的新的描述,完成了大变形情况下应力张量的分解,以及用基面力对大变形能量原理的描述,并解决了若干悬置百年的大变形奇异点问题。共发表论文一百余篇,其研究成果得到国际国内学术同行的广泛承认。其中关于裂纹尖端场方面的研究,1987年获国家自然科学三等奖;关于复合材料细观力学方面的研究,1996年获教委科技进步一等奖、1999年获国家自然科学三等奖。 高玉臣院士丰硕的科学成就源自天赋,源自严谨。他一生慎于著述,在所涉及的三个主要研究方向上都做出了为国际同行所公认的杰出成就。七十年代末高玉臣院士与黄克智院士合作攻克了弹塑性裂纹尖端场方面几个国际权威认为不可捉摸的难题。至今提起“高-黄”时,断裂力学同行中无人不知,已成为弹塑性断裂力学专著和教材中必讲的内容。1987年高玉臣院士提出的纤维断裂的细观力学模型已成为力学家和材料学家广为引用的经典结果,他也因此于1999年独立获得国家自然科学三等奖。近十几年来高玉臣院士一直从事的是弹性大变形奇异点分析,是他自我体会的一系列工作中,是真正具有原创性的工作。高玉臣院士常常说:“中国的科学家应该有自己的学术思想和完全独创的成果。”所以他将此项研究视为自己最得意的成果。 高玉臣院士常常告诫他的学生,科学研究来不得半点马虎和虚伪,要老老实实地做学问,争取做到最好。他也一直这样严格要求自己和对待学术问题。在上世纪80 年代初的一次国际应用力学大会上,他曾经与哈佛大学Rice教授发生了激烈的争论。Rice教授是国际力学界公认的巨头,然而在Rice 教授作完其有关裂纹尖端场问题的大会邀请报告时,高玉臣院士发现了漏洞并当场指了出来,争论的结果是Rice 教授无言以对。在会议休息时,一位70多岁的加拿大籍华裔著名力学家走到高玉臣院士前面,显得非常激动,感谢高玉臣院士为华人科学家争得了荣誉。90年代初,高玉臣院士曾收到了一篇国内某著名专家的关于板壳方面的文稿,经过认真审阅,他发现一个不容易被察觉的错误,这个错误一旦被忽视,苏联有关学者在此方面研究成果的精度,将会被错误地提高两个数量级。高玉臣院士立即将错误指出,一点儿也不留情面。他就是这样一位一丝不苟、不畏权威、追求真理的学者。 高玉臣院士一生醉心于科学研究,他以一种对科学本质的敏锐,一种对完美和简单的追求,一种敢于碰硬的精神,一种甘于寂寞的心境对待科研。高玉臣院士从不在浩瀚的文献中追逐最时髦的东西,而是紧抓力学的最本质问题,力求用一种最简洁又尽可能完美的方式解决,用他的话说就是“能用算术求解的就不用数学。” 1994年高玉臣院士调入北京交大固体力学研究室,当时实验室只有他和刚出站的博士后汪越胜教授两个人,年近60岁的高玉臣院士,每天除了指导学生外,还要不停地推导公式,上机算题,包括假日,甚至春节也不例外。他将科研工作视为自己的生命。严慈相济 甘为人梯作为我国固体力学的一代大师,高玉臣院士在该校力学学科的建设和人才培养方面做出了重要贡献,培养了一批国家栋梁之才。从1996年至今十年的时间,高玉臣院士作为学科带头人,一直致力于力学学科建设。该校力学学科相继建成了固体力学硕士点、博士点、工程力学硕士点、博士点、力学博士后流动站,现有教师52人,其中正、副教授35人,博士生导师10人,具有博士学位的教师28人。平均每年在国内外学术刊物发表论文近百篇,年均科研经费约600万元。并获得国家自然科学奖、国家杰出青年科学基金、教育部高校优秀青年教师奖、教育部跨世纪优秀人才培养计划等多项资助和奖励。2014年1月26日,教育部传来喜讯,力学学科和其他6个学科顺利被批准为一级学科博士点,这是该校学科建设史上的又一次突破性进展,具有里程碑的意义。而力学学科建设的每个过程都浸透着高玉臣院士的心血。他一丝不苟、严谨治学的态度在这里也发挥得淋漓尽致。学科点的每一次发展规划,学科点的每一次申报评估,高玉臣院士无不详细过问,仔细审阅,他独到的思维方式和见解也让同事和学生们受益匪浅。 高玉臣院士对年轻人才的培养和成长犹为关注。一方面,他对学生非常严格,曾经有一次他和一位学生由于计算结果有出入,两人各自校核公式、查验程序的全过程,耗时一个月,最终证实是那位学生在程序中差了一个负号;而高玉臣院士还有一个不成文的规矩:作为他的学生发表论文,如果要属上他的名,必须符合如下要求:第一,论文的内容一定要是和他一起研究讨论过的;第二,他一定要把学生的名字放在第一作者的位置;第三,论文的定稿一定要通过他亲自的审阅。这一个规矩对任何一个学生都没有破过。节假日学生们去探望高玉臣院士,如无学术问题,坐一会儿他就会建议你回去,以免浪费时间,并曰应“免除俗礼”。 然而在学生的心中,高玉臣院士又是一位慈父。他非常关心学生的成长,对年轻人的爱惜之心常溢于言表。学生们都认为和他合作是一件非常愉快的事情,一些学生在他的鼓励下远赴国外求学,并在他的精神鼓舞下学成回国与他一起做研究。高玉臣院士也主动为学生事业发展创造条件,主动为学生申请杰出青年基金。高玉臣院士曾几度出国担任访问研究员和访问学者,但对于正在攻读他研究生的学生们的学习却丝毫不放松,学生们遇到不懂的地方就写信向他求教,不管他有多忙,每次都会及时回信,耐心回答学生提出的问题。 生活中高玉臣院士更有诙谐幽默之处,经常写一些小词或编一些谜语,而这些词和谜语总是耐人寻味,他曾编过这样一个谜语:“写好的论文打包寄往国外”,打一成语,(谜底为“出口成章)。在高老师的身边,总是充满了欢声笑语。 迄今为止,高玉臣教授共指导硕士研究生17名,已毕业16名;指导博士研究生10名,已毕业9名。高老师对其每一位学生的家庭情况都非常熟悉,象一位父亲一样关心着学生们的学习和生活。 “有博就导、无博则倒”这是高玉臣院士自创的一句话,意思是说,在学校里的一个老师,如果有人想要在你的名下读博士生,你就可以成为博士生导师;但是你如果虽然已经是博士生导师,但没有人愿意到你那里读你的博士生,那你就已经不是博士生导师了,你就倒了。他这种评博导的办法虽简单却耐人寻味。淡泊名利 简单做人在做学问时,高玉臣院士追求简单与完美。在生活中,淡泊名利、简单做人是他一生的写照。面对学术界的“浮躁”之风,高玉臣院士曾给国家科技部写信,建议取消一些名目繁多的评奖活动。他说,如果研究成果确实对社会进步有益,后人自会评说;说什么“国内领先”、“国际先进”又有何用!与他一生所做的多项贡献相比,他只有为数不多的几项获奖。对于高玉臣院士来说,最大的快乐莫过于钻研学问、远离虚华。 在生活待遇上高玉臣院士从来没有过高的要求,更不愿麻烦组织和累及别人。1994年他刚调入该校时,学校领导问他有什么要求,当时已经很有名望的高玉臣院士回答说:“只要有个住的地方、有个办公室和计算机就可以了,唯一的要求就是别让我当官。”在他病重住院时,校领导和学院领导非常重视,前去探望,他却说:“我现在干不了工作了,还要耽误你们的时间,以后请少来看我,最好不来。” 高玉臣院士一向生活简朴,走在校园中,你无法把他与世界著名学者相联系起来。由于他衣着俭朴,所骑的自行车也已有了历史,钢丝锁的塑料套管早已变了颜色,有一段已经损坏。生活上高玉臣院士坚决反对铺张浪费、摆架子,他几乎从来不去高档饭店用餐。

李兰娟院士提名最高科技奖,高福院士却没戏?

博士是院士的好处有很多,这些好处有些是明面上的,直观的;有些是潜在的,隐形的。直观的好处:院士都是经费大户,他们本身就是各个基金项目的裁判,所以在申请项目时具有天然的优势。所以院士组的学生从实验设备,实验经费,指导等各个方面都是非常好的。另外,院士组的经费充足,一般给学生的补助也会比较多,我所在的学校普通课题组导师给的补贴可能一个月只有1000-2000,而据我所知某院士组承诺给组里的博士每年不低于60000/年,也就是5000/月的补贴,并且优秀的更是没有上限,如果再加上国家学校的补贴,那每个月最少也能拿到7000-8000,令人羡慕嫉妒恨。再就是,如果博士导师是院士,在找工作过程中也有许多明面上的优势,比如一些学校在招聘博士时,如果博士导师是杰青,长江或者院士,那么安家费等待遇会比普通博士高4-10w。

他曾获国家科学技术进步奖特等奖,是我国高分子物理学科的主要奠基人之一,以他命名的“程镕时公式”得到广泛应用,老人家的一生可以说是都在为科学而献身。

院士发表国家期刊论文

于吉红院士长期从事无机多孔功能材料的合成与制备化学研究,在分子筛多孔材料的结构设计与定向合成方面作出了重要创新性贡献。自任教以来,于吉红院士在国际著名学术期刊上发表SCI检索论文240多篇;曾荣获国家自然科学二等奖、中国青年女科学家奖和全球华人无机化学奖等;在国内外重要学术会议担任学术委员会委员,并做大会或邀请报告40余次。

情系吉大,扎根吉大,从1985年9月至1995年7月,于吉红院士完成了她在吉林大学从本科到博士的10年求学之路,师从中国著名化学家、中国科学院院士徐如人教授,这段经历也为她的科研之路夯实了基础。

毕业后,于吉红院士留校任职于化学系,1996年至1998年,于吉红院士先后在香港科技大学和日本东北大学从事博士后研究,1999年晋升为吉大化学系教授,2001年被聘为博士生导师。

评价:

作为一名教师,她在课堂上秉承着严谨的治学精神,耐心细致地为学生们讲解每一个知识点,“讲课生动,为人谦和”是学生们对于吉红院士的评价。作为一名科学家,她拥有着科学家应有的智慧和毅力,在追求真理的路上,从未停下脚步。作为一名女性,她和很多人一样,追求内涵、修养、气质、善良以及一切美好的事物。

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第一作者:钮峰

通讯作者:涂文广教授,周勇教授,邹志刚教授

通讯单位:香港中文大学(深圳)理工学院

论文DOI:10.1021/acscatal.2c00433

全文速览

通过醇和胺的C-N偶联是工业中合成不同有机胺的重要反应路径,而这一过程往往需要在高温高压等较苛刻的条件下进行。因此,本工作中,我们设计了一种基于CdS-Pd单原子体系催化剂用于实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得二级胺。通过实验研究发现,Pd与CdS表面的悬挂S原子原位配位形成单一Pd-Sx物种。该催化剂的可见光催化C-N偶联的二级胺产率接近100%,同时释放出可观的绿色能源氢气(11.8 mmol gcat-1h-1)。机理研究与分析表明,苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种而形成H-Pd-Sx中间体。最后,吸附的H又容易脱附,加成到苄烯苯胺的N上,实现氢转移,完成亚胺的加氢过程,得到最后所需要的二级胺产物苄基苯胺。整个过程中,H的吸脱附可以循环进行,因此Pd-Sx配位物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外,该光催化剂体系具有较好的底物适应性和循环能力。这一工作将为温和条件下实现高效C-N偶联反应提供一种新的思路。

背景介绍

随着工业的发展与进步,有机胺广泛应用于农业、医药、家居、军工等领域,其合成在工业生产中有着越来越明显的重要性。基于“借氢机制(氢转移)”,通过胺与醇的C-N偶联被认为是一种较为绿色的合成有机胺的理想路径。这一过程主要包含醇的脱氢、亚胺的生成以及亚胺的加氢这三个主要步骤。其中醇的脱氢是整个反应的决速步骤。然而,基于这一机制,在热催化合成有机胺的过程中存在一些缺点:(1)醇的脱氢决速步骤需要较苛刻的条件(高温高压);(2)易发生过度偶联,使得产物分布广,不利于分离;(3)反应中使用的催化剂多为高负载量的负载型贵金属催化剂(如Ru/Al2O3、Pd/Al2O3、Rh/Al2O3等),成本较高。因此,开发出高效低成本的催化剂具有一定的挑战性。近年来,利用光氧化还原技术实现常温常压条件下有机胺的合成引起了广泛的关注。研究者们通常采用一些贵金属有机配合物分子进行均相催化反应,但反应后催化剂难以进行分离,在实际工业生产中难以大规模应用。而采用传统的半导体光催化剂进行多相催化反应,则可以有效解决这一难题。然而仅仅依靠半导体本身的催化能力,很难达到较高的催化活性,实际应用过程中往往需要通过负载一些助催化剂或表面修饰来提高催化性能。近些年,单原子催化被认为是较有前景的领域。单原子催化剂由于其独特的电子结构和较高的原子利用效率而表现出优异的催化活性,被广泛应用于光催化水分解制氢、二氧化碳还原、固氮和有机物降解等领域。因此,我们课题组设计开发了一种单原子光催化剂CdS-Pd,该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应,获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的途径。

本文亮点

1. 本工作通过Pd原子与CdS表面的悬挂S原子原位配位制备了一种CdS-Pd的单原子光催化剂,该催化剂可以实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得近100%产率的二级胺N-苄基苯胺以及较高的产氢活性。

2. 实验和理论计算结果证实了,相比于Pd纳米颗粒助催化剂负载的CdS,单一Pd-Sx物种能够有效捕获光生电子,使其具有较长的寿命,而且氢在Pd-Sx物种上的吸脱附能力较强,从而可以作为有效的氢转移载体实现亚胺的加氢,得到目标产物二级胺。

3. 此外,在优化的反应条件下,该催化剂具有较好的稳定性,以及对不同醇类和取代胺的C-N偶联反应具有良好的底物适应性。

图文解析

本工作中,首先我们采用水热法制备了六方晶系结构,颗粒尺寸约为50 nm的纳米球形CdS,其带宽约为2.2eV( 图1 a )。随后,在可见光催化C-N偶联反应过程中加入PdCl2溶液原位合成单原子催化剂CdS-Pd SAs。作为对比,我们采用浸渍法制备了Pd纳米颗粒负载的CdS催化剂CdS-Pd NPs。从图1b的XPS图谱可以看出,光催化反应后的CdS中事实上存在Pd元素。结合能336.7 eV和342 eV分别对应Pd 3d5/2和Pd 3d3/2,表明Pd以2+价态形式存在,而非单质态。因此,我们可以初步推测反应后,Pd与CdS进行了一定的配位。

图1 CdS和CdS-Pd SAs单原子催化剂的结构表征

为了进一步确定反应后Pd的状态以及与CdS的配位环境,我们对样品分别进行了X射线精细结构谱(XAFS)和球差电镜的表征。从图3d可以明显看出反应后的CdS表面上的Pd物种既不是二价态也不是单质态,而是以一定配位的形式存在。通过对样品CdS-Pd SAs中Pd的K-edge EXAFS图谱进行拟合,可以得出Pd-S的配位数约为3( 表1 )。通过进一步的HAADF-STEM和 EDS mapping图可以清晰地看到Pd以单原子形式均匀地分散在CdS上( 图1 e-j )。因此,综合上述表征方法,我们可以初步证实在光催化反应过程中,PdCl2以Pd-S配位键的形式将Pd原子锚定在了CdS载体上,为光催化反应过程提供一定的反应活性中心。

表1 样品CdS-PdSAs中Pd的EXAFS拟合数据

CN , coordination number; R , bonding distance; σ 2, Debye-Waller factor; Δ E0 , inner potential shift.

为了进一步研究CdS表面的S对催化反应的影响,我们首先对CdS进行了不同程度的表面修饰(400 oC高温煅烧:CdS-400;双氧水表面腐蚀:CdS-H2O2)。从图2 a可以看出,采用不同的手段修饰后,CdS的结构并未发生明显变化,仍然是结晶度较好的六方晶系结构。CdS、CdS-400和CdS-H2O2的能带分别为2.21、2.12和2.2 eV,即能带结构也未发生明显变化( 图2 b )。从图2 c和d可以明显看出, CdS通过表面修饰之后,Cd 3d和S 2p均向高结合能偏移,而且偏移程度随着修饰强度增强而增大。这主要是由于CdS修饰后产生了一定的S空位,使得表面部分Cd暴露,从而改变了Cd和S的周边电子云密度分布。

图2 修饰前后的CdS结构表征

在常温常压氮气气氛下,我们采用苯甲醇和苯胺的C-N偶联作为模型反应对所制备的催化剂进行可见光催化活性评价( 图3 )。首先我们确定了暗反应、无光催化剂以及只有PdCl2的情况下该模型反应没有任何催化活性。在添加PdCl2的条件下,我们对不同的半导体光催化剂进行了活性筛选,发现只有CdS能有效地进行光催化C-N偶联生成二级胺(N-苄基苯胺),产率高达1.48 mmolgcat-1h-1。而其他半导体催化剂在反应过程中只能催化生成亚胺(N-苄烯苯胺),且普遍产率较低(< 0.12 mmolgcat-1h-1)。

图3 可见光催化C-N偶联反应的催化剂活性筛选

基于CdS对该反应的催化特异性,我们测试了其苯胺的转化率及产物的选择性随时间的变化曲线。从图4b可以看出,随着反应的进行,苯胺的转化率不断提高,当反应达到16 h后,底物苯胺几乎完全转化。随着反应的进行,亚胺(N-苄烯苯胺)的选择性不断降低,而二级胺(N-苄基苯胺)的选择性不断提高,表明反应过程中逐步完成了亚胺的加氢过程。

为了进行对比,我们采用浸渍法提前将Pd纳米颗粒沉积到CdS表面上并进行光催化活性评价。从图4c我们发现,沉积Pd纳米颗粒的CdS催化活性是单一CdS活性的4倍。这主要是由于Pd纳米颗粒作为助催化剂可以有效地提高光生载流子的分离效率。而当我们将Pd以PdCl2的形式加入到反应体系中时,催化活性是单一CdS活性的约6.4倍。而且产物中出现了二级胺(N-苄基苯胺)。也就是说反应体系中原位加入PdCl2能够促使该反应完成加氢过程,有效实现氢转移。因此,我们可以初步推断,光催化反应过程中Pd和CdS表面悬挂的S作用产生的Pd-S物种对实现C-N偶联起到至关重要的作用。此外,在反应过程中我们可以检测到氢气的生成。从图4d可以看出,单一的CdS在反应过程中几乎不产生氢气。而CdS-Pd SAs产氢速率达到11.8 mmolgcat-1h-1,是CdS-Pd NPs的约2.7倍,CdS的近10倍。这一结果也与苯胺转化率的差异相吻合。

为了验证CdS表面的S与Pd作用形成了Pd-S物种,从而提高了C-N偶联反应性能,我们对CdS进行了不同程度的表面修饰。从图4e可以明显看出,随着表面修饰的增强,反应的活性逐渐下降,而且产物苄基苯胺的选择性也随之下降。这也就意味着,当我们遮盖或者去除部分S位点,反应底物在催化剂表面的吸附性能下降,从而导致反应活性降低。另一方面,由于S空位的增多,使得Pd原子很难与S进行配位产生Pd-S物种,从而无法完成C-N偶联反应过程中的氢转移,也就不能得到饱和的目标产物二级胺N-苄基苯胺。

图4 可见光催化活性评价

为了研究在光催化反应过程中不同自由基的作用,我们进行了捕获实验。从图5a可以看出,当体系中加入叔丁醇和苯醌来分别捕获•OH和•O2-,反应的活性基本没有发生变化,说明体系中的这两种自由基对反应基本没有贡献。而当体系中加入草酸铵捕获光生空穴后,产率降为原来的1/3,加入过硫酸钾捕获光生电子后,产率降为0。这一结果表明,光生电子和空穴在光催化C-N偶联反应中有着重要作用。

接着,我们采用超快光谱(TAS)来揭示光照下不同催化剂的载流子衰减动力学。图5b为不同催化剂的瞬态吸收图谱以及拟合曲线。采用双指数模型拟合可获得两个弛豫时间τ1和τ2。Τ1代表导带电子到过渡态的捕获时间,τ2代表电子与过渡态或者价带空穴复合的时间。通过对比,CdS-Pd Sas的弛豫时间明显要长,也就是说,在反应过程中CdS表面单原子态的Pd配位物种Pd-Sx可以作为电子陷阱来捕获光生电子,提高载流子的分离效率,从而加速光催化C-N偶联。另外,从CdS导带转移到过渡态Pd-Sx中间体的弛豫时间更长,更利于氢原子的吸附。

为了研究不同催化剂对于H的吸附以及转移能力,我们做了一个N-苄烯苯胺加氢的模型反应。从图5c可以明显看出,对于单原子态的CdS-Pd SAs催化剂,N-苄烯苯胺较容易实现光催化加氢到苄基苯胺产物,而单质态的Pd(CdS-Pd NPs)催化剂无法实现加氢过程。这也证明了单原子态的CdS-Pd SAs可以很好地吸附H并完成氢转移,从而实现加氢过程得到二级胺N-苄基苯胺。

基于以上的机理表征分析,我们可以给出一个可能的反应机理和路径( 图5d )。光催化反应前,当体系中同时加入CdS催化剂和PdCl2时,PdCl2很快吸附到CdS表面上与表面悬挂的S原子形成Pd-Sx的配位物种。当CdS被光激发后,表面的Pd-Sx配位物种可以有效捕获光生电子,形成•Pd-Sx中间态物种,同时光生空穴能够脱去苯甲醇上的质子,将其氧化成苯甲醛。然后生成的苯甲醛与苯胺进行亲核加成反应,产生醇胺中间体。由于醇胺非常不稳定,很快脱水生成亚胺。苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种形成H-Pd-Sx。最后,吸附的H又容易脱附,加成到N-苄烯苯胺的N上,实现氢转移,完成亚胺的加氢过程,得到最后的目标产物N-苄基苯胺。整个过程中,H的吸脱附可以循环进行,因此Pd-Sx物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外,过多的吸附H可以从H-Pd-Sx上脱附产生H2。

图5 反应机理表征及推测

我们通过DFT模拟计算进一步验证了为什么单原子态的CdS催化剂CdS-Pd SAs可以很好地实现光催化C-N偶联生成N-苄基苯胺( 图6 )。结合EXAFS拟合结果,我们以Pd-S三配位的形式作为计算模型来研究H吸附和反应过程。对于催化剂CdS-Pd NPs来说,在位点1和2的H吸附能分别为-2.801 eV和-2.936eV,而催化剂CdS-Pd SAs的H吸附能为-1.954 eV。通过过渡态能量搜索,可以得出,Pd纳米颗粒负载的CdS-Pd NPs的加氢能垒为0.38 eV,而对于单原子态的CdS-Pd SAs来说,由于形成的Pd-Sx配位物种能够有效地吸附和脱附H,因此脱附的H直接加成到亚胺的不饱和C上,完成加氢过程。

图6 DFT模拟计算

总结与展望

总的来说,我们设计开发了一种CdS-Pd单原子光催化剂,该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应,获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。结合实验以及模拟计算,我们推测Pd在光催化反应过程中与CdS表面的S原位配位形成Pd-Sx中间物种,而这一中间体可以提高载流子分离效率以及有效地进行H的吸脱附,构成Pd-Sx •Pd-Sx H-Pd-Sx Pd-Sx的循环过程,实现氢转移,完成亚胺的加氢过程,得到目标产物N-苄基苯胺。整个过程中,Pd-Sx中间体可以作为有效氢转移的桥梁实现加氢过程。此外,该催化剂体系具有较好循环能力和底物适应性。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的思路。

作者介绍

钮峰 ,博士毕业于法国里尔大学(法国国家科学研究中心)(导师Andrei Khodakov教授和Vitaly Ordomsky研究员)。2020年8月加入香港中文大学(深圳)邹志刚院士团队从事博士后研究。以第一作者在ACS Catalysis,Green Chemistry,Solar Energy Materials & Solar Cells等期刊上发表SCI论文12篇。目前主要研究方向为多相热催化、光催化能源转化。

涂文广 ,2015年获南京大学物理学院博士学位。2015至2020年在新加坡南洋理工大学从事研究博士后研究工作。2020年6月起任职于香港中文大学(深圳)理工学院。主要从事于低维光电材料表界面结构的精准设计与构建,实现太阳能驱动下的小分子转换,取得了一系列重要成果,迄今为止已在Nature Communications, Advanced Material, Advanced functional Material, ACS Catalysis, ACS Energy Letters等期刊上发表论文70余篇, SCI被引超过8000次,H指数为44。

周勇 ,香港中文大学(深圳)兼职教授。2009 年9月被南京大学物理学院按海外人才引进回国工作,加入南京大学环境材料与再生能源研究中心,聘为教授。主要从事:1、人工光合成二氧化碳转化为可再生碳氢燃料;2、光电材料的设计和构建;3、高效、低成本钙钛矿太阳能电池产业化应用研究。近五年来,以第一作者或通讯作者在 国际重要期刊上发表论文超过 60 篇,其中包括 J. Am. Chem. Soc. (1 篇)、Adv. Mater. (2 篇)、Adv. Funct. Mater. (1 篇)和 Nano Lett. (1 篇),受邀以第一作者或通讯作者撰写 2 篇综述论文。近五年论文他引超过 1600 次,5 篇论文入选 Web of Science 统计的“过去十年高被引论文”, H 指数 46。光催化还原 CO2 研究成果作为主要研究内容,荣获 2014 年国家自然科学二等奖(排名第四)。主编三本英文专著(Springer 等出版社出版)。多次受邀在国内外相关学术会议上做邀请报告或主持会议。担任 Current Nanoscience 中国地区编辑和 Mater. Res. Bull.编委。主持承担国家基金委、 科技 部 973 项目等项目。入选教育部新世纪人才(2010 年)、江苏省首届杰出青年基金(2012年)。

邹志刚 ,2003年凭为教育部“长江学者奖励计划”特聘教授,国家重点基础研究发展计划“973”项目首席科学家,教育部创新团队带头人,2015 年当选中国科学院院士,2018 年当选发展中国家科学院院士。主要从事新型可再生能源与环境材料方面的研究,邹院士在光催化领域做出了卓越的贡献,被媒体称为“光催化领域的前行者”。邹志刚院士已在 Nature等国际一流期刊上发表论文 602 多篇,H指数 74,连续 5年入选爱思唯尔材料科学高被引学者,是材料领域有国际影响力的学术带头人。申请中国发明专利 200 多项,其中 83 项已获授权;承担两届国家重大基础研究计划 973 项目、国家自然科学基金中日合作项目、 科技 部国际合作重大项目等多项科研项目;获国家自然科学二等奖 1 项、江苏省科学技术一等奖 2 项,作为第一完成人获第 46 届日内瓦国际发明展金奖及阿卜杜拉国王大学特别奖各 1项。

中国专家发表论文

共发表论文64篇(含4篇译文),其中在CSSCI期刊上发表论文33篇(含2篇译文),人大复印资料全文转载7篇,《新华文摘》转载1篇,《中国社会科学文摘》转载1篇,《高等学校文科学术文摘》转载1篇。◇ 《结构的悖论:德里达与蒙田》,《国外文学》2015年第2期;◇ 《文学与信仰:德里达与但丁》,《外国文学评论》2015年第1期;◇ 《绝对知识的瓦解:德里达与黑格尔》,《马克思主义与现实》2014年第5期(人大复印资料《外国哲学》2015年第2期转载);◇ 《知识与意识溯源:德里达与胡塞尔》,《北京社会科学》2014年第8期;◇ 《贺拉斯颂诗集第一部第九首(Odes 1.9)译注》,《拉丁语言文化研究》2014年号;◇ 《内战、征服与民族救赎——贺拉斯〈颂诗集〉第一部第二首解读》,《国外文学》2014年第2期;◇ “Fictions of Nature in Wallace Stevens and Wang Wei,” Comparative Studies of China and the West, 2014年第1期;◇ “A New Incarnation of Latin in China,” Amphora, 2014年第1期;◇ 《索绪尔符号学的解构之维》,《外国文学评论》2014年第1期;◇ 《弥赛亚精神与幽灵性:德里达与马克思的合与分》,《政治思想史》2014年第1期;◇ 《人类知识和价值体系的祛魅——〈布瓦尔与佩居歇〉的“反愚蠢”叙事》,《外国文学研究》2014年第1期;◇ 《“野蛮人”概念在欧洲的演变》,《南京大学学报》2013年第3期(《中国社会科学文摘》2013年第12期转载);◇ 《上帝、圣经与阅读的寓言:德里达与奥古斯丁》,《国外文学》2013年第2期;◇ 《莎士比亚墓志铭与密尔顿的文学天命》,《外国语言文学研究》2012年第4期;◇ 《历时性哲学:巴赫金和德里达对欧洲传统的反思》,《俄罗斯文艺》2012年第3期;◇ 《萨福与荷马的对峙——解读卡图卢斯〈歌集〉第51首和第11首》,《外国语言文学研究》2012年第3期;◇ 《卡图卢斯与古罗马黄金时代诗歌》,《外国语文》2012年第3期;◇ 《卡图卢斯〈歌集〉第63首与罗马共和国晚期的精神气候》,《外国语言文学》2012年第1期;◇ 《卡图卢斯诗歌中的性元素:文化、伦理、政治和诗学》,《国外文学》2011年第4期;◇ 《译作·仿作·创作:卡图卢斯与诗歌的翻译问题》,《外国语言文学研究》2011年第3期;◇ 《延异政治学:德里达的遗产》,《国外理论动态》2011年第5期;◇ 《艾略特与波德莱尔》,《外国文学评论》2011年第1期(《新华文摘》2011年12期论点摘编);◇ 《另一种内战:罗马帝国初期的告密制度和政治审判》,《江苏行政学院学报》2010年第6期;◇ 《论庞德诗学的古罗马渊源》,《四川师范大学学报》(社会科学版)2010年第5期;◇ 《卡图卢斯与欧洲爱情诗传统的确立》,《天津外国语学院学报》2010年第6期;◇ 《卡图卢斯与英美现代主义诗歌》,《国外文学》2010年第3期;◇ 《卡图卢斯与英国17世纪诗歌》,《解放军外国语学院学报》2010年第6期;◇ 《哈姆雷特与绝境》,《外国语言文学研究》2010年第4期;◇ 《英美学术界的巴赫金研究》,《俄罗斯文化评论》第二辑(首都师范大学出版社2010年);◇ 《与漫长的失败抗争——2007年纽斯塔特文学奖获奖感言》(译文),《当代世界文学》中国版第二辑(2010);◇ 《中国古诗的境界》,《写作》2010年第3期;◇ 《迷宫与绣毯:卡图卢斯〈歌集〉64首的多重主题》,《外国文学评论》2010年第1期;◇ 《信与疑的双重困境:〈麦克白〉中的命运悖论》,《宁波大学学报》(哲社版)2009年第6期;◇ 《死亡盛宴:古罗马竞技庆典与帝国秩序》,《南京大学学报》(哲社版)2009年第5期(《高等学校文科学术文摘》2009年第6期转载;人大复印资料《世界史》2010年第1期转载;《新华文摘》2010年第6期转载);◇ 《西塞罗之手:走向书写时代的政治》(第二作者),《学海》2009年第5期;◇ 《美的呈现与诗人的消隐——济慈诗学概论》,《外国语言文学研究》2009年第2期;◇ 《贺拉斯与俄国诗歌》,《俄罗斯文艺》2009年第1期(人大复印资料《外国文学研究》2009年第8期全文转载);;◇ 《“朝向最高的虚构”——史蒂文斯诗歌中的自然观》,《山东外语教学》2008年第4期(人大复印资料《外国文学研究》2008年第12期全文转载);◇ 《绘本诗学》(译文),《当代世界文学》中国版第一辑(2008);◇ 《不诬作者·不负作者——评屠岸先生译著〈英国历代诗歌选〉》,《中国翻译》2007年第5期;◇ 《卡图卢斯〈歌集〉第一首与古罗马的诗歌革命》,《外国文学研究》2007年第4期;◇ 《俄国文学中的卡图卢斯》,《俄罗斯文艺》2007年第3期(人大复印资料《外国文学研究》2007年第12期全文转载);◇ 《文字、文本与文化:解构主义的互文理论》,《兰州学刊》2007年第5期;◇ 《德里达与乔伊斯》,《外国文学评论》2007年第2期(人大复印资料《文艺理论》2007年第8期全文转载);◇ 《诗歌的危机与现代性──英国诗学的核心问题(1800-1830)》,香港《二十一世纪》2007年第2期;◇ 《〈夜雨寄北〉中的时空穿越与融合》,《写作》2007年第2期;◇ 《解构主义哲学与中国古典哲学的契合》,《黄海学术论坛》第8辑(2007年);◇ 《西方世界主义思想的复兴》,《国外理论动态》2006年第12期;◇ 《由实入虚:郑敏诗歌的晚年转型》,《重庆社会科学》2006年第11期;◇ 《影响英语词汇重音的因素》,《中小学外语教学》中学版2006年6期;◇ 《解构主义创作论与中国古典诗学的契合》,《中国文学研究》2006年第3期;◇ 《自愿贫穷的传统与梭罗的意义》,《外国语言文学》2006年第2期;◇ 《暧昧的修辞,暧昧的柏拉图》,《外国文学》2006年第2期(人大复印资料《外国文学研究》2006年第6期全文转载);◇ 《雷克斯罗斯的诗歌翻译观》,《山东外语教学》2006年第1期;◇ 《西方文学中的奥尔弗斯情结》,《俄罗斯文艺》2006年第1期;◇ 《从心理模式理解英语介词at, in, on用法》,《中小学外语教学》中学版2005年11期;◇ 《惠特曼〈草叶集〉中的“自我”观念》,《天津外国语学院学报》2005年第3期;◇ 《俄国诗歌:当前的趋势与当代的声音》(译文),《俄罗斯文艺》2005年第1期;◇ 《德里达的政治学转向》,《国外理论动态》2004年第11期;◇ 《对话:新媒体与当代诗歌创作》(笔谈作者之一,用笔名灵石),《诗潮》2004年2期;◇ 《学院奖的历史与策略》(译文),《世界电影》2003年第6期;◇ 《诗人·匠人·洋化·归化——评屠岸先生〈济慈诗选〉》,《中国翻译》2002年第5期;◇ 《浅谈英美浪漫主义和现代主义诗人的历史感》(用笔名灵石),《琼州大学学报》2002年第1期;◇ 《中国古典诗歌的自由与局限》(用笔名灵石),《写作》1999年第6期。

在Journal of clinical microbiology、Journal of sexually transmitted infections(英国)、Journal of sexuallytransmittedinfections (英国)、中华皮肤科杂志、中国皮肤性病学杂志、临床皮肤科杂志、中国新药与临床杂志、中国美容医学杂志等国内外专业杂志上发表论文40余篇。荣誉成就 :作为第一完成人曾获广东省科委优秀论文奖,在美国的研究成果获美国CDC 2004年度Charles Shepherd成就奖提名。学术专著:副主编“皮肤性病护理学”并参编其它五部专著。主任医师,硕士研究生导师。国际皮肤科协会(InternationalDermatologySociety,ISD)会员;P&G国际化妆品PremierSciencePanel专家;中华医学会广东省皮肤性病学专业委员会副主任委员兼真菌学组和皮肤美容学组组长;中华医学会皮肤性病学专业委员会性病学组成员;中国微生物学会医学真菌专业委员会委员;中国中西医结合学会皮肤性病学专业委员会真菌学组及实验皮肤学组成员;中华医学会医学美学与美容学分会青年学术委员会常委、美容皮肤科学组组长;中华医学会广东省美容与美学专业委员会常委及学术组组长;“岭南皮肤性病科杂志”及“中华性传播疾病杂志”编委;广东省医药管理局新药评审专家;广东省医疗事故鉴定委员会专家库成员;卫生部化妆品皮肤病专家咨询委员会委员;卫生部化妆品评审专家;广州市性病防治技术指导小组成员。擅长各种常见和疑难皮肤病的诊治,尤其是真菌性皮肤病的诊治、性病的实验室诊断和治疗、化妆品皮肤病的诊断、鉴定和治疗及美容相关产品的临床和实验室评价。作为第一完成人曾获广东省科委优秀论文奖,在美国的研究成果获美国CDC2004年度Charles Shepherd成就奖提名。在国内外专业杂志发表论文130余篇,其中代表性论著有:1.Lai W, Chen CY, Morse SA, et al. Increasing relative prevalence of HSV-2 infection among men with genital ulcers from a mining community in South Africa. Sex Transm Infect. 2003 Jun;79(3):202-7.2.Liu W, Lai W, Wang XM, et al. Skin phototyping in a Chinese female population: analysis of four hundred and four cases from four major cities of China. Photodermatol Photoimmunol Photomed. 2006 Aug;22(4):184-8.3.Wei L, Xuemin W, Wei L, et al. Skin color measurement in Chinese female population: analysis of 407 cases from 4 major cities of China. Int J Dermatol. 2007 Aug;46(8):835-9.4.Zhang YQ, Lai W, Li H, et al. Inhibition of herpes simplex virus type 1 by small interfering RNA. Clin Exp Dermatol. 2008 Jan;33(1):56-61.5.Deng W, Chen S, ..., Lai W, et al. A novel p.Gly1700Asp mutation in COL7A1 responsible for dominant dystrophic epidermolysis bullosa: more severe phenotype in female members of a Chinese family. J Dermatol Sci. 2008 Feb;49(2):166-9.6.赖维, 龚子鉴, 黄朝伟等. 抑制性消减杂交结合基因芯片研究淋球菌耐头孢曲松的分子机制. 中华皮肤科杂志. 2008.05; 41(5):288-291.7.龚子鉴, 赖维, 黄怀球等. 淋球菌RAPD反应条件的优化选择与应用. 中华皮肤科杂志. 2008.05;41(5):338-339.8.赖维, 龚子鉴,黄怀球等. 广州地区慢性病毒性肝炎患者甲真菌病流行病学研究. 中华皮肤科杂志. 2008.11;41(11):736-738.9.龚子鉴, 赖维, 黄朝伟等. 耐头孢曲松淋球菌菌株的体外人工诱导及多重耐药现象. 中国皮肤性病学杂志. 2009.02;23(2):68-70.10.赖维, 黄怀球, 万苗坚等. 特比萘芬短程口服加外用特比萘芬治疗中重度皮肤癣菌病的临床对照研究. 中国真菌学杂志. 2007.04;2(2):85-88.11.赖维, 吕瑛, 万苗坚等. MEXAMETER MX 16和DIGIMIC800型皮肤图像分析仪在评价美白祛斑疗效中的应用. 现代医学仪器与应用. 2005;17(3):40-42.12.赖维, 刘玮,王学民等. 2003年度5城市化妆品皮肤病监测结果分析. 临床皮肤科杂志. 2005;34(7):430-2.13.赖维, 吕瑛, 万苗坚等. 保湿类护肤品功效评价方法的探讨. 临床皮肤科杂志. 2005;34(7):441-2.14.赖维, 朱国兴, 杨慧兰等. 两种氯雷他定治疗慢性特发性荨麻疹的临床疗效观察. 临床皮肤科杂志. 2005;34(12):849.15.赖维, Cheng-Yen Chen, 苏向阳等. 荧光多重实时PCR检测单纯疱疹病毒. 中华皮肤科杂志. 2004.05;37(5):273-5.16.赖维, 苏向阳, 万苗坚等. 荧光多重PCR与血清型特异性抗体检测诊断生殖器疱疹的比较(英文). Chinese Journal of Sexually Transmitted Infections. 2004;4(1):7-11.

中国院士发表论文

钱逸泰学术论文共108篇。第一作者70篇,最后一篇学术论文为:2009-01-01;工程·技术·哲学;【年鉴】工程·技术·哲学:中国技术哲学研究年鉴。?

中科院士程镕时是我国高分子物理学科的主要奠基人之一,他长期致力于高分子溶液研究,并且在高分子溶液黏度问题、凝胶色谱技术理论、溶液凝聚过程等领域取得了一系列重大成果。

据报道,在2021年2月7日这天,我国的著名化学家、化学教育家、中国科学院院士程镕去世,享年93岁。很痛心,国家又失去了一位栋梁之材,据相关报道,程镕院士出生于江苏宜兴,之后在1951年毕业于北京大学研究生部,然后在991年的时候当选中国科学院院士,而995年的时候,又兼任了华南理工大学的教授、博士生导师,他的一生都在为国家奋斗、做贡献,尽自己最大的力量来帮助中国早日实现中华民族的伟大复兴!

他一生的成就有很多,其中最让我佩服的就是程镕是我国高分子物理学科的主要奠基人之一,一直专心致力于高分子溶液研究,除此之外,在很多领域上也都取得一系列重大成果,为国家做了很大的贡献,不仅如此,在上个世纪五十年代的时候,他还参与组织了物理化学研究小组,他这一生可谓是一心一意扑在科学研究事业上面了,这样的人怎么能不值得我们敬佩?

根据官方资料显示的数据来看,程镕不仅在研究上成果卓越,在发表论文这方面也颇有成就,但就是这样一个优秀的人,临近过年的时候,离我们而去,再也看不见美丽的中国那些大好河山和美丽的景色了,愿他在世界的另一边继续他的梦想,继续他心里未完成的事。

他走的安静,也走得安详,也许是另一个世界需要他,所以才先走一步。鲁迅说过“有些人死了,却还活着;有些人活着,却已经死了”。我想,程镕就是第一种人吧,毫无疑问,有的人死了,轻如鸿毛,有的人死了,重如泰山,而程镕恰好就是重如泰山,不管未来多久以后,我们都要记住这位科学英雄,记住他做的一切贡献,继续发扬中国科学,让中国变得越来越好!

我以最诚挚的心祝福程镕院士一走好,我们永远也不会忘记,在中国最困难的时候,有他这样一位英雄为国家效力贡献着他的青春和他宝贵的一生,向程镕院士学习,专心致志投身于科学事业,尽自己最大的力量来为祖国的每一面画卷,添上最精彩也最值得纪念的一笔,让科学常在,精神常在,致敬!

官网资料显示,程镕时先后发表论文300余篇,并获国家自然科学二等奖1项、三等奖2项,国家科学技术进步特等奖1项,国家教委科技进步二等奖、三等奖各1项,中国科学院自然科学二等奖1项。他创立中国化学会高分子表征专业委员会并担任首任主任,曾任中国化学会高分子学科委员会委员,江苏省化学化工学会高分子专业委员会主任委员,《高分子学报》编委,《色谱》编委。

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